158567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-etilaminok előállítására
11 158567 12 óvatos hozzáadásával megsavanyítjiuk. A tetrahidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk, a kivált ragadós fehérszínű szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. A szárított szilárd anyagot etanol-éter elegyből átkristályosítjuk és így fethér kristályok formájában N-terc-butil-2--(4-fluorfenil)-i2-(2-ihidroxi-l-naftil)-etilamin-hidrokloridot kapunk, op. 255° (bomlás közben). 13. példa: 14. példa: 15 g N-iterc.^butil-2-(2,3-dihidroxi-l-naftil)-2--(4-hidroxifenil)-acetamid (op. 94—'97° bomlás közben) 150 ml tetráhidrotfuránnal készült oldatát nitrogénatnMjszférában . cseppenként hozzáadjuk 124 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oidatlhoz. A hozzáadagolás Után a reakeióelegyet 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, 525 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásával' meo'savanyítjuk és a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A vizes fázisból kivált szilárd anyagot elkülönítjük és etanoPbenzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. Az így kapott sárgásbarna szíinű szilárd kristályos anyag átkristályosítása nem sikerült. A szilárd hidrokloridot ammóniával a szabad bázissá alakítjuk át és a szabad bázist sziliciumdioxid abszorbensen (Anasil Type B) kromatográfiaijuk. Etanol-benzol (1 : 10) eleggyel eluálva világossárga színű port kapunk, ezt sziliciumdioxid abszorbensen (Anasil Type B) újból kromatografáljuk. Benzollal történő eluálás után az amint sárgásbarna por formájában kapjuk meg, ezt hidreklorid-sóvá alakítjuk át és etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. így kapjuk sárgásbarna színű kristályok formájában az N-terc.-butil-2-(2.3--dihidroxi-l-naftil)-2^(4-ihidroxifenil)-stilamin-hidrokloridot, melynek olvadáspontja 198° (bomlás közben). 15. példa: 15 g N-terc.-butil-2-(2,7-dihidroxi-l-naftil)-2--(4-<hidroxifenil)-acetamid (op. 102° bomlás közben) 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszfférában cseppenként hozzáadjuk 124 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diboráin-oldathoz. A hozzáadagolás után a reakeióelegyet 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakeióelegyet 525 ml 3 n sósav óvatos hozzáadása útján megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt desztillációval eltávolítjuk. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. Etanol-éter elegyből végzett néhányszori átkristályosítással N-terc.-ibutil-2-(2,7-dihidrox.L-l-naftil)-2^(4-íhidroxifenil)-etilamin-hidrokloridot kapunk fehér kristályok formájában, op. 199,5° (bomlás közben). 16. példa: 9,0 g N-izopropil-2-(6-brórn-2-hidröxi-l-naftil)-2-(4-ihidroxifenil)-acetamid (op. 219—221° bomlás közben) 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszféráiban cseppenként hozzáadjuk 66 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás befejezése után a reakeióelegyet 4,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakeióelegyet ezután 280 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt desztillációval eltávolítjuk. A vizes fázisból kivált szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. Etanol-éter elegyből végzett néhányszori átkristályosítással fehér kristályok formájában N-izopropii-2-i(2-hidroxi^6-brómil-inaftil)-42-(4-i hidroxif©nil)-etilamin^hidrokloridot kapunk, op. 244,5° (bomlás közben). 17. példa: 12,0 g N-izopropil-,2^(3-karboxi-2-hidroxi-l-naftil)-2-(4-metoxifenil)-acetamid (op. 90° bomlás közben) 130 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 98 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás befejezése után a reakeióelegyet 3,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakeióelegyet 410 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásiával megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt ezután desztillációval eltávolítjuk. A vizes fázisból kiváló szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztilláció útján . szá»ítjuk. így hal-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16 g N,N-dietil-2-(2-Jhidroxi-l-naftil)H2-(4-hidr- 15 oxifenil)-acetamidot (op. 134° bomlás közben) nitrogénatmoszférában részletekben hozzáadunk' 138 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás után a reakeióelegyet 4 órán keresztül visz- 20 szafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, 355 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk. A vizes fázist dékantáljuk és a visszamaradt szilárd anyagot etanol-benzol 25 eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. Etanol-éter elegyből végzett átkristályosítással fehér kristályok formájában N,N-dietil-2-~(2-hidroxi-4-n:áftil)-i2-(4Jhidroxi'feinil)-etiiamin-hidroídorid-monoetanolátot kapunk, melynek 30 olvadáspontja 165—170°, miután az etánolt 102°-on elvesztette. Ezt a vegyületet vizes nátriumíhidroxid-oldattal kezelve a szabad bázist kapjuk fehér por formájában, ennek olvadáspontja 198° (bomlás közben). 35
