158567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-etilaminok előállítására
9 158567 10 6. példa: 14,8 g N-terc.-butil-2H(2-hidroxi-l-naftil)-a-(4-hidroxi:fenil)-ácetamid (op. 178,5° bomlás közben) 10D ml tetrahidrofuránnal készült ol- 5 datát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 130 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. 4 órai visszafolyatás közben történő forralás után a reakcióelegyet lehűtjük 0°-ra és 570 ml 3 n 10 sósav hozzáadásával óvatosan megsavanyítjuk. A tetrahidrofurant ledesztilláljuk és a vizes fázisból kiváló szilárd anyagot elkülönítjük. Etanol-éter elegyből végzett négyszeri átkristályosítással 2fil,i 5 0 -oij. (bomlás közben) olvadó sár- 15 gásbama színű kristályok formájában N-tercbutih2-1 (l2-Jiidroxi-:l-naftil)-2-(4-'hidroxifenil)-etilamin^hidrokloridot kapunk. 7. példa: N-p-,hidroxiifenet-2'-il-2H(4-1hidroxifanii)-2-(2--hidroxi-l-naftil)-acetamid (op. 1.55—.160°) 75 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogén- 25 atmoszférában cseppenként hozzáadjuk 100 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán oldathoz. 4 órai visszafolyatás közben történő forralás után a reakcióelegyet 0°-ra lehűtjük és 400 ml 3 n sósav óvatos hoz- ; ,Q záadásával megsavanyítjuk. A tetrahidrofurant desztilláció útján eltávolítjuk és a vizes fázisból kiváló fehér szilárd anyagot elkülönítjük. Etanol-éter elegyből átkristályosítva l-(4-hidr. oxifenil)-i2-<2-hidiioxi-l-naftil)-2-K(4'-1 hidroxife ! n- 35 etilamino)-etán-ihidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 242° (bomlás közben). 8. példa: 41 15,0 g N-izöpropil-2-(3,4-d:iklórfeml)-,2-(2-hidroxi->l-naftil)-.aceta.mid (op. 172,5° bomlás közben) 150 ml tetrahidrofurá'Tial készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenkint hozzáadjuk 4] 116 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. 4 órai visszafolyatás közben történő forralás után a reakcióelegyet 0°-ra lehűtjük és 3(00 ml 3 n sósavval óvatosan megsavanyítjuk. A tetrahidrofurant S| desztilláció útján eltávolítjuk és-a kiváló fehér, szilárd anyagot elkülönítjük. Etanol-éter elegy- -bői átkristályosítva N-izopro'pil-2-i(3,4-diklór.fenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-etilamiin-tiidro.kloridot kapunk, melynek olvadáspontja 210° (bomlás közben) 170,5°-on történt változás után. 9. példa: " . 60 14,4 g N-2-bütil-2-(2-ihidroxi-l-naftil)-2-(4--hidroxifenil)-acetamid (op. 69—108° bomlás közben) 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 1:24 ml„,0o hőmérsékleten tartott 1 mó- 65 los tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A reakcióelegyet 3,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, ezután 0°-ra lehűtjük és 320 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk. A tetrahidrofurant desztilláció útján eltávolítjuk és a vizes fázisból kivált szilárd anyagot elkülönítjük. Etainol-éter elegyből történő néhányszori átkristályosítással N-:2-butil-2-i(2--hid.roxi-l-naftil)-J2-:(4-ihidroxiifeml)-etilamin-tódrokloridot kapunk 229°-on (bomlás közben) olvadó piszkosfehér színű kristályok formájában. 10. példa: 15 g N-tercr.-lbutil-2-(2-Jhidroxi-l-naftil)-2-fenilaoetamid (op. 190° bomlás közben) 10ö ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 135 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldatihoz. A hozzáadagolás és 3,5 órán át történő visszafolyatás után a reakcióelegyet lehűtjük és 400 ml 3 n sósav óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk. A tetraihidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk és a vizes fázisból kiváló fehér szilárd anyagot elkülönítjük. Ezt etanol-éter elegyből átkristályosítjuk és így 2öi 0°-pin (bomlás közben) olvadó fehér kristályok formájában N-terc.-butil-2-(2-hidroxi-l-naftil)-2-fenetilamm-hidrokloridot kapunk. 1.1. példa: 1:1,8 g N-izobutil-2-(2-hid.roxi-l-naftil)-2-(4--hidroxifeni])-acetamid (op. 154—159°) 100 ml tetrahidrofiuráninal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 105 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diboránoldatihoz. A reakcióelegyet 4 órán keresztül visszafolyatás köziben forraljuk, ezután 0°-ra lehűtjük és 420 ml 3 n sósavat hozzáadva óvatosan megsiavanyítjufc. A tetrahidrofurant desztilláció útján eltávolítjuk és a vizes fázisból kivált ragadás fehérszínű szilárd anyagot etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. A szárított szilárd -anyagnak etanol-éter elegyből végzett átkristályosításával 217°-on (bomlás közben) olvadó fehér kristályok formájában N-izobutil-2-(2--hidroxi-l-naftil)-2-j(4-lhidrdxifenil)-etil3min-ihidroklóridot kapunk. 12. példa: • 13,1 g N-terc.-butil-2-<4-fluorfenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-aoetamid (op. 147° bomlás közben) 75 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 110 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A reakcióelegyet 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd 0°-ra lehűtjük és 300 ml 3 n sósav 5
