158567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-etilaminok előállítására

7 158567 8 savból végzett átkristályosítással l-(p-metoxifenil)-^2-oxo-l y2-di'hidronafto[2,l-fo]f uránt kapunk fehér kristályok formájában, op. 146,5— 147,5°. Az N-helyettesített 2,2-diaril-acetamidok előállítására a következő példákban kiindulási anyagként használt, helyettesített l-fenil-2-oxol,'2-dihidronatfto{2,l-b]if urán-származékokat analóg módon állíthatjuk elő a megfelelgen helyettesített mandulasav származékokból és ezek rövidszénlánaú alkilésztereiből, valamint /8-naftolból, pontosan az előbbiekben leírt eljárás szerint. ' (d) 47,6 g l-(p-hidroxifenil)-2-oxo-<l,2-dihidronafto[;2,il-b]furán 350 ml izopropilaminnal készült oldatát _ 2,75 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztillációval eltávolítjuk, a. végső nyomokat csökkentett nyomáson. Az olajos maradékot 1 liter etilacetátban oldjuk és ezt az oldatot előbb két ízben, adagonként 200 ml 3 n vizes sósavoldattal, majd egy ízben 200 ml vízzel mossuk. Az oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Az olajos maradékot benzolban oldjuk. Ebből az oldatból állás közben piszkosfehér kristályok formájában N-izopropil4í-(2^hidroxi-l-naftil)-2^(4-tiidroxifenil)-äeetamid válik ki, op.: 178° (bomlás közben). A következő példákban kiindulási anyagként szolgáló N-helyettesített 2,2-diaril-acetamidszérmazékokat az előbbiekben leírt eljárás szériát analóg módon állíthatjuk elő a megfelelő aminból és helyettesített l-fenil-2-oxo-l,2-dihidronafto[i2,il-b]ífuránból. 2. példa: 14,0 g N-izapropil-2-(24iidroxi-l-nafitil)-2--(4-metoxifenil)-acetamid (op.: 138° bomlás közben) 200 ml tetrahidrofuránRal készült oldatait nitrogénatmoszféra alatt cseppenként hozzáadjuk 12Ö ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás befejezése után a reakcióelegyet 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakcióelegyet 480 ml 3 n vizes sósav oldat óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt desztillációval eltávolítjuk. A vizes fázisból kiváló szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop desztilláció útján szárítjuk. Az így kapott piszkosfehér színű szilárd anyagot (op. 228? bomlás közben) etanol-éter elegyből kétszer átkristályosítjuk és így N-izopropil-2-(2-hidroxi-l-naftil)-2-i(4-metoxifenil)-etilamin-hidrokloridot kapunk fehér kristályok formájában. Op. 236° (bomlás közben). 3. példa: •7,1 g N-izopropil-2-(4-klórfenil)-2-(2-hidroxi-l-na'ftil)-acetamid (op. 165° bomlás közben) 44 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 61 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A beadagolás után az anyagot 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a lehűtött reakcióelegyet óvatosan megsavanyítjuk 260 ml 3 n vizes sósavoldattal. A tetrahidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk és a vizes fázisból kivált szilárd anyagot etanol-éter elegyből átkrrstályosítj.uk. így N-izopropil-2-:(2Hhidroxi-l-naftil)-2-'(44dórfenil)-etilamin-hidrokloi-idot kapunk, melynek olvadáspontja 222° (bomlás közben). 4. példa: 10,1 g N-izopropil-2-(3-klór-4-hidroxi-fenil)-2--(2-hidroxi-l-naftil)-aeetamid (op. 172° bomlás közben) 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 82 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás és 3,5 órányi visszafolyatás közben történő forralás után a reakcióelegyet lehűtjük és 320 ml 3' n vizes sósavoldat hozzáadásával óvatosan megsavanyítjuk. A. tetrahidrofuránt desztillációval eltávolítjuk és a vizes fázisból kivált szilárd anyagot elkülönítjük, majd etanol-éter elegyből 2-szer átkristályosítjuk, így fehér kristályok formájában N-izopropil-2-(2--:hidroxi-ll-naftil)-2-(3-klór-4-hidroxifenil)-etilamin-hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 258° (bomlás közben). 5. példa: N-izoptropil-2^(3-klór-4-metoxifenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-aeetamid 105 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppenként hozzáadjuk 140 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük és 612 ml 3 n sósavval óvatosan megsavanyítjuk. A tetrahidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk, a vizes fázisból 'kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és etanol-éter elegyből néhányszor átkristályosítjük. így N-izopropil-2^(3-klór-4-metoxifenil)-2j(2-Jhidroxi-4l-inaiftil)etilamin-ihidrokloridot kapunk fehér kristályok, formájában. Op. 254,5° (bomlás közben). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (c) 25,7 g l-(p-meitoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidr:0-nafto[:2,l-b]furán, 274 ml jégecet és 103 ml 48%-os vizes hidrogénbromid elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Egy éjjelen át 0°-on történő állás után elkülönítjük a csapadékot és kevés híg etanollal mossuk. így 1--(p-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-;b]furánt kapunk piszkosfehér kristályok formájában, op. 220—221°. 4