158567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-etilaminok előállítására
158567 ben valamilyen szerves vagy szervetlen savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A II. képletű amidok redukálására alkalmas szerek a hidrid-donorok, így a boránok, mint pl. a borán, a diborán és hasonlók, valamint a komplex hidridek, mint pl. a litiumalumíniumhidrid, nátriumibórhidrid valamelyen Lewis-sav jelenlétében és hasonlók; a diborán és a litiumalumíniumhidrid használata előnyös. A. redukciót ezekkel a redukálószerekkel a szokásos módon valamilyen vízmentes éter-jellegű oldószerben valósítjuk meg, ilyen oldószer pl. a. dietiléter és a tetrahidrofurán. Annak érdekében, hogy a bekövetkező reakciót kényelmesen szabályozhassuk, a reakeiópartnereket előnyösen alacsony hőmérsékleten (—10 C° és 15 C° között) nitrogénatmoszféra alatt keverjük öszsze, különösen akkor, ha diboránt használunk. A reakciót az eljárás végső fázisában általában a reakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletére történő melegítéssel tesszük teljessé. Az eljárás során a II. képletű vegyületben jelen levő kar.boxil- és rövidszénláncú alkoxikarbonil-gyökök, így pl. metoxi- vagy etoxikarbonil-gyökök hidroximetil-gyökké redukálódnak. A kiindulási anyagként használt II. képletű új amidok közül azokat, melyeknek szerkezetét a III. általános képlet ábrázolja — e képletben W, X, Y, Z', R1; R 2 , R 3 , R 4 és R 5 jelentése a II. képletnél megadott — úgy állítjuk elő, hogy valamely IV. általános képletű vegyületet, melyben W, X, Y és Z' jelentése az előbbiekben megadott, egy V. általános képletű aminnal, ahol Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 jelentése az előbbiekben megadott, reagáltatunk. W hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, R6 ' metil-gyököt jelent, míg X, Y, Rx, R 2 , R 3 , Rj és R 5 jelentése a II. képletnél megadott — A VII. képletű savkloridokat pedig a megfelelő karbonsavakból állíthatjuk elő, valamilyen klórozószer, mint pl. tionilklorid segítségével. 5 A VII. képletű savkloridoknak megfelelő karbonsavakat a VIII. általános képletű vegyületekből — e képletben W, X és Y jelentése a VI. képletnél megadott — kiindulva állíthatjuk elő oly módon, hogy ezeket egy rövidszén-10 láncú alkilesoport bevitelére alkalmas alkilezőszerrel kezeljük valamilyen bázis jelenlétében, így pl. dimetilszulfáttal nátriumhidroxid jelenlétében. A IV. és a VIII. képlet alá tartozó vegyületek 15 közül egyesek ismertek, másokat pedig az irodalomban leírt, helyettesített lHfenil-2-oxo-l,2--dihidro-naftofS^-bjfuránok előállítására szolgáló eljárásokkal állíthatjuk elő, így pl. ß-naftolnak vagy helyettesített /?-naftoloknak man-20 dulasavval vagy ennek valamilyen észterével, vagy ezek helyettesített származékaival felemelt hőmérsékleten és előnyösen valiamilyen savas katalizátor jelenlétében történő kondenzációjával. 25 Az I. képlet alá tartozó vegyületek egy csoportját, melyeknek szerkezetét az I. A. általános képlet ábrázolja — e képletben W" hidrogénatomot vagy hidroxil-gyököt, 30 X" és Y" egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxil- vagy rövidszénláncú alkoxi-gyököt, R3' metilgyököt, R4 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénato-35 mot vagy metilgyököt jelent — A reakciót az V. képletű amin megfelelő feleslegével valósíthatjuk meg, amikoris az amin-feleáleg oldószerként szolgál. Egyébként pedig valamilyen rövidszénláncú alkanolt, így pl. etanolt használhatunk oldószerként, ebben az esetben az alkalmazott amin mennyiségét jelentősen csökkenthetjük, pl. 1,1—10 mól-ekvivalensre a IV. képletű vegyületre számítva. Az említett reakciónál alkalmazott reafccióhőmér- 4S séklet'15 C°-tól az elegy visszafolyatási hőmérsékletéig terjedhet. A II. képletű új amidolk közül azokat, melyeknek szerkezetét a VI. általános képlet ábrázol- 5^ ja — e képletben 55 pl. úgy állíthatjuk elő, hogy valamely VII. általános képletű vegyületet, ahol W, X, Y -és R6' jelentése az előbbiekben megadott, egy V. képletű aminnal reagáltatunk savinegkötőszer jelenlétében. Savmegkötőszerként az amin feleslege is szolgálhat. 65 valamint ezen vegyületek szervetlen és szerves savakkal képezett savas addíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy valamely IX. általános képletű vegyületet, melyben W", X", Y", R3', R 4 és R 5 jelentése az előbbiekben megadott, inert oldószerben valamilyen redukálószerrel redukálunk és a terméket kívánt esetben valamilyen szervetlen vagy szerves savval savas addíciós sóvá alakítjuk át. A IX. képletű iminek redukálásához alkalmas redukálószerek a katalitikusan aktivált hidrogén vagy a hidrid-donorok. A hidrogénezést előnyösen rövidszénláncú alkanolos oldatban, így pl. metanolos, etanölos, propanoics vagy izopropanolos oldatban valósítjuk meg, 50 atmoszféráig terjedő felemelt nyomáson és célszerűen felemelt hőmérsékleten. Ez az eljárás különösen értékes olyan I. A. képletű vegyületek előállításánál, melyekben X" és Y" egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilvagy metoxi-gyököt, R3 metil-gyököt, R4 és R 5 hidrogénatomot jelent. A IX. képletű iminek redukálhatok továbbá hidrid-donorokkal, így pl. diboránnal vagy litiumalumíniumhidriddel valamilyen éter-jellegű oldószerben, mint pl. dietiléterben vagy tetrahidrofuránban, vag5' va-
