158497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiazolonokat tartalmazó készítmények előállítására
5 158497 6 5-propilJ2-i(N-meti]jkanbamoil)-3-izötiazolon, 5-butil^2-(N-metilkarbamoá:l)^3^izotiazolon, 44Dróm-2-(Nnmietilifcarlbam0Ílj)-i3-izotiiazio(km, 4«bróm-5Hmetil-2-i(N-m©tiÍkairb:amoil)-3--izotiazolon, 4-klór-i5^metill-j 2-((!N-imetilikar'bamciil)-3--4zotiazolon, 4-oián-5-^mietiltdo-2-(N-meti!l]kaiibamöil)-3--izotiazolon, 4-cián-5-imetílsziuQlfinil-2-'(N-metilíkarbamoil)-3-"izotiazolon, 4-ciáin--5j metilszu'lfonil^2-j(N-met'ilíkarbámoil)-3--izotáazolön, . . . • 5^metilr-i2^(íN-!fie!nilkaribamoil)-3-izotiazolon, 4^ci^-5Hmetáltio-2-(N-fenTl:ka!r1bamoil)-3--izotiazolön, 4-bróan^5-m'eiál-2^(lN^3'-klórfeni]íkaiibamoia)-3--izatiazokm, 5-ibrómimietiil-2-i(iN-3'-4klórfenillkanbamoil)-3--izotiazolon, 5Hbrórnetól-2-(N-3'^klórfenilkarbamoil)-3--izotiazolon, 5-metil-2-(ÜNr^3'-Mórfen:ilkarbatmoil)-3--izotiazolon, 4-cián-5-tm.etiltio-2-(N-3'-klórfenilka(ri bamoil)-3--izotiazolon, 4-oián-'5Hmetil lszulfin:ilM2-.(N-3'--klórfenilkarbamoil)-:3-izotiazolon, 4-01311-5^^1^^^11^-2^(^-3'-4dórfenilkarbamoil)-3-izotiazolon, 2-'(N-3'-klórfenilkarbaim,oil)-3-izotiazioloin, S^mietiil^-ÍN^'^klórfenillkaPbaimoil)^-izotiazolon, 4^cián-5-j propiltic-<2-(N^2 -klónfienilkar1bamoil)-3--izotiazolon, 5-ibrómmetil^2-(N-2'-kliórfenilkarbaimoil)-3--izotiazölon, 4^bróm^5-metiP2-:(N-3S4'-diklláilf!eniil!karbamoil)-3-izotiazaIön, 4-cián-5-imi0tiltiic>-,2-(N-3',4'-.dilklórfenillkailbamoil)-•S-izotiazolon, 2-.(N^3\4'-dfelórfenilkaribaimoil)-3-izc>tiaziolon, 5-meti^2H(N-1 3',4'-diiklórfenilkarbamoil , )-3--izotiazolon, 2-i(ÍN-2',5'-id:iklórfeTiilfearlbiamoiíl)-3-izotiaziol| on, 2-<(iN-3 'nmetitfenilkarbamoiil)-3-izotiazolon, 2-(N-3^4'-dlilmetilfelnli]ka!r1barnoil)^3-Jizotiiazdl| on, 2^(íN-2'-ietMeniikar!bamóill)-3-izotdazidlon, 2^(.N-3'-butilfenillkaribamoiil)-3-izöt3Ía:zoloin, 2-H(N-2 '-etoxif enilkarfoamoil^-dzotiazolan, 2-(N-4'-ni1riafendl(kaíbamioil)-3-izotiazolioin, 2^(N^2\4'-dinitrafieniilkai1bamdil)-3-izotia2ollon, ö-metil^-ÍN^'-nietilí'enilisziulfoniilikairbamoil)^-izotiazolon, 4-cián^5-metiltiio-2-(N-4'-mertdlfeniillsziulíanilikarlbamoi^-S-izotiazoilon, 4-bróm-)5-metil-2H(N-4'-metilifenilszulfo>nilkaAámoil)-3-izotiazolon, 2H(iN-metiltdokarbamoil)-3-izotiazolon, 5-trnetil-2-(:N-etiltiokarlbarnoil)-3-izotiazolooi, 4-oian-5-etiiiszulfii(ail-2-(N-rnetiltiolkiarbaTnoil)-3--izotiazolon és 2-(N-ikaribetoximetilkaiiibamoil)-3~izotiazoilio(n. A találmány szerinti új 2-ikariba(moil- és tiokarbaimoil^csoporttal szubsztituált izotiazoflionidk előállíthatók, ha egy 3-hidroxnzotiazolt valaniely izocianáttal vagy izotioeianáittel terjesen ekwndlakuláris arányokban íreagáltatuinik. A karibamoil- viagy tidkarbamoil-«soporttal 5 szubsztituálít i3-izotiaz«llönoik előállításának első változata azzal jellemezhető, hogy valamely (II) általános képletű 3-lhid(roxiizotiazolt — amely képletben xo R szuíbszitituenis jelentése hidragén- vagy halogénatom, rövidszénlóneú alikil- vagy ciáncsoport, R' hidrogén- vagy halogénatom, rövidszénláncú alkil-. vagy rövidszénláncú halogénalikil-eso-15 port, ha R szuibsztituens hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil^csoportot vagy haüiogénatomot jelent; míg rövddszénláinoú allkiiltio-, rövidszénláncú aOlkilsziulifinil- vagy rövidszénláncú aJkilszulffonil-esaport, ha R szubszti- *> 2o tuens ciánlasoportot jelent — valamely (III) általános képletű izocianáttal vagy iizotiocianáttal — amely képletben 25 R" szuibsztituens jelentése 1— Iß szénatamOB alíkilkssoport, 3—6 szénatomos cifotaalkilcsoport legfeljebb 10 szénatomos aralkil^csoport, halogénatommal, rövidszénláncú alkilvagy röividszénláíncú alkoxiÍHCSoparttal szubsztituált legfeljebb 10 szénatomos aralkil-^csoport, aril-csoport, halogénatamimíal, nitro-, rövidszénlánoú alkil-, rövidszénláncú altoilacílaimfiino-, rövidszénláncú karbalkoxivagy szuMamil^csoporttal szubsztituált árucsoport, röividszénlláncú hidroxial'kil-<soport, röividszénliáncú halogénalkil-csoport, rövidszénláncú diallkilamdno-csoport, vagy valamely (1) lképlietű karbamoil^csoport, rndg X szuibsztituens jelentése kén- Vagy oxigénatom — 40 reagáltatunk és ily módon (IV) általános képletű szubsztituált izotiazdlonoikat állítunk ölő — amely képletben X, R, R' és R" szubszti.. tuenselk jelentése a fentieklkel azonos. 45 A héilyettesítetlan 3Hhidroxiizoitiazol propiolamddfoól állítható elő W. D. Crow és N. J. Leonard szerzőik módszere szerint, amely a J. Org. Chem. folyóiratban a 2660—i26i65. oldalakon (1965) van ismertetve. A szubsztituált 3-hidr.50 oxiizotiazoloik a jelen bejelentéssel egyidejűleg benyújtott 621 766 sorozatszámú USA szabadalmi bejelentésiben közölt módszerrel állíthatók elő. A karibamoil-csoporttal szubsztituált 3-dzotia-55 zolonok előállítási reakciója 3-hidröxitiazolok és izocianát vagy izotiocianát reagensek felhasználásával a csatolt (V) reakcióvázlaton van szemléltetve, ahol R, R1, R 11 és X szubsztituensek jelentése a fentiekkel azonos. fift E naakció lefolytatásánál a reagensekből efovdmoliékuláris mennyiség félhasználása előnyös, azonban 1 mól 3j hddroxidzotiazolra számítva 2 mól vagy ennél több izocianát vagy izotiociíanát 55 felesleget is alkalmazhatunk. Számos reakció-3
