158495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-benzoil-(vagy 1-heteroaroil- vagy 1-benzheteroaroil) -2-metil-5-alkoxi (vagy 5-fenilalkoxi) -indolil-3-ecetsavak előállítására

7 158495 son lepároljuk. A maradékot vízre öntjük, a vizes réteget dekantálással 'elválasztjuk, az olajos maradékot acetonnal és aktív szénnel elegyítve melegítjük és az oldatot szűrjük. A szűrletet hűtjük, a terméket vízzel kicsapjuk, kiszűrjük és szárítjuk. 11 g l-(furoil-2)-2-rnetil-5---metoxiindolil-3-eoetsavát kapunk, op.: 137—> 140 C°. Ismételt acetoinos oldás és vizes kicsapás után a teirmék olvadáspontja 140—142 C°-ra emelkedik, (hozam 70,3%. 8. példa: 8,3 g l-(p-metoxifienil)-2^fiormillhiidrazin 20 iml benzollal és 10 .ml piridinnel készített szuszpenziójához keverés köziben, szobahőmérsékleten, kíb. 15 perc alatt 7,2 g nikotinsavkloridot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten tartjük. A benzolos réteget dekantálással elválasztjuk, az olajos' maradékot 20 ml benzollal mossuk, metanolban oldjuk, a mietanolos oldatot aktív szén jelenlétében melegítjük és szűrjük. A szűrletet vízzel elegyítjük. A kivált csapadékot kiszűrjük és vizes metanollal tisztítjuk. l-n:ikotin)OÍl-l^(p-imetoxifenil)-2^fQrmilíhidrazint kapunk, oip.: 139^140 C°, 9,5 g fenti módon kapott terméket 12 g levulinsavval elegyítjük, az elegybe 1,8 g sósavat vezetünk, és 5 órán át 40 C°-on tartjük. Az elegyet 100 ml vízibe öntjük, a kivált csapadékot kiszűrjük és vizes acetonbó.1 átkristályosítjuk. 7,8 g l^níikotinoil-2-metil^5-fmetoxiindolil-3-ecetsiavat kapunk, op.: 188—189 C°, hozam: 48,2%. 9. példa: 8,3 g l-(p-metoxifenil)^2-ifo!rmilhidrazint 25 mil piridinben oldunk és az oldatot 3 C°-ra hűtjük. Az oldathoz állandó keverés közben, 3—5 C°-on 30 perc alatt 7,3 g tiofén-2-karlbonBavkloridot adunk, az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet 200 ml vízibe öntjük, a vizes fázist dekán táljuk, a maradékot vízzel kétszer mossuk, és a kapott olajat szárítjuk. Olajos termékként 11 g nyers l-i(p-metoxifenil)-l-(tiofenil^2)-2-formilhidrazint kapunk. A terméket 25 ml levulinsavban oldjuk, az oldatot 15 percig sósavval telítjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A reafccióelegyet 100 ml vízbe 'öntjük, a (kapott csapadékot kiszűrjük 'és szárítjuk. 10,5 g l-(tienoilLH2)-2-Hmetil-5-imetoximdölil-3-jecetsavat kapunk, op.: 134—-138 C°. 1 : 1 arányú aceton : víz eleggyel végzett átkristáJlyosítáB után az olvadáspont 141—143 C°-ra emelkedik, hozam: 63,8%. 10. példa: 8,3 g l-{p-imetoxifenil)-2^formillhi'drazin benzolos szuszpenziójáhioz '6,1 g N,,N-dimietilanilint és 9,6 g kiniaMmsavklíoridot adunk, és az elegyet 3 órán át 50 C°-on tartjuk. A reakcióálegyet lehűtjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, az N,N-dimietilanilinThi'drokloridot vizes mosással eltávolítjuk, és az elegyet szűrjük. A ned-5 ves csapadékot forró metanollban oldjuk, az oldathoz aktív szenet adunk, majd szűrjük. A szűrletet vízzel elegyítjük, a kivált terméket kiszűrjük és szárítjuk. 12,8 g l-(kinaldinoil)-l-(p-metoxifeni.l)^2-d»rmilhidrazint kapunk, op.: 10 158—161 C°. 12,8 g fenti módon kapott terrméket 30 ml levúlinsaivban szuszpen dalunk, a szuszpenziót 15 perc alatt sósavval telítjük, és az elegyet 15 éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet vízfürdőn 3 órán át 65—70 C°-on tartjuk, imajd lehűtjük és 200 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 13,4 g l-ikioaldinoil-2-imetil-5-metoxiinddlil-3-eoetsavat 20 kapunk, op.: 198—200 C°. hozam 71,7%. 11. példa: 25 11,3 g l^(p-ib'enziloxifenil)-2-iformilihidriazint "280 ml benzolban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 5,7 g N,;N^dim'etilanilint adunk, 50 C°-ra melegítjük, majd 30 perc alatt 6,6 g nikotinsavkloridot csepegtetünk az elegyhez. Az 30 elegyet további 2,5 órán át 50 C°-on tartjuk, lehűtjük, a képződött csapadékot kiszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. 11,3 g l-(nikotinoil)-l-(p-ibenziloxifenil)^2Jformilhidrazint kapunk, op.: 168—170 C°. A kapott terméket 135 35 ml benzol és 16 g levulinsay elegyében szuszpendáljük, az elegyet a csapadék feloldódásáig sósavval telítjük. A telítés során a íreákcióélegybén oldhatatlan olajréteg válik.ki. Az elegyet 3 órán át 50 C°-on melegítjük, majd le-40 hűtjük, az olaj fölött elhelyezkedő oldószerréteget deikantáljuk, az olajat 100 ml vízbe öntjük, á kivált csapadékot kiszűrjük, és 1:1 arányú metanol : aceton elegyből kristályosítjuk. 10,4 g l-Hnikotmoil-2-metil-5-4benzi]oxiindölil-3-45 -ecetsavat kapunk, op.: 202—204 C°, 64,2%. . 12. példa: 50 10,1 g l-(p-benziloxifenil)^2-iformilhidr.azint 300 ml benzol és 5,1 g N,N-dimetilanilin elegyében . szuszpendálunk, a reakcióelegyet 50 C°-ra melegítjük, és 30 perc aüiatt 7,4 g p-klórbenzoesavkloridot csepegtetünk hozzá. Ezután 55 az elegyet 3 órán át 50—60 C°-on keverjük, lehűtjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, 20 ml benzollal és 20 ml etanolllal mossuk és szárítjuk. 12,4 g l-(p-klórbenzoil)-l-j(p-b'enziloxifenil:)-2-formilhidrazint kapunk, op.: 204—206 C°. 60 A termék 1 : 1 arányú metanol : aceton elegyből átfcristályosítva 207—208 C'-on olvad. A fenti módon előállított terméket 300 ml benzol és 30 g levulinsav élegyóbez adjuk, az. elegyet a csapadék feloldódásáig, 30 percen át sósav-65 val telítjük, és az elegyet éjszakán át szöba-4