158436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett oximok előállítására, valamint ezekkel készült fungicid szer
5 158436 6 melegítjük. Ezután 15 perc alatt hozzáesepegtetüok 250 rész tionilkloridot, oly módon, hogy a reakció kéndioxid fejlődése köziben magától fennmaradjon. A tiondlklörid hozzáadásának befejezése után a reakcióelegyet még 15 percig hevítjük vízfürdőn. Ezután a szofoaihőfokon illékony anyagokat vízsugár-vákuum alatt eltávolítjuk. A maradékhoz 200 tf. rész petrolétert adunk, az elgyet 30 percig állni hagyjuk, majd leszűrjük. Az oldószert bepárolókészülékben eltávolítjuk. A maradékként kapott oktahidro-l,2,4^mieteno-ipe:ntalenil-(i5)Hkarbonsaivfcl«rido; t desztilláljuk; a termék 2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 63—65°^on forr. Hozam 16:2,7 rész (88,5%). b) 93,6 nesz nátriumazidot 1720 tf. rész 50%os vizes aeetonban oldunk és az oldatot 0U hőmérsékletre hűtjük le. Ezu'tán 5—10 perc aliatt hozzáadunk 90 rész a) alatti módon előállított oktaihiidro-Jl ,2y4-meteno-pentafl.enil-(5)-fcarbonsavkloridot. A reaktoredényben a hőmérsékletet külső hűtéssel 0—2°-on tartjuk. A hozzáadás befejezése után az elegyet 0° hőmérsékleten még további 50 percig keverjük. Ezután az oldatot először 1.000 tf. rész jéghideg benzollal, majd másodszor 300 tf. rész jéghideg benzollal extraháljuk. A benzoic* fcivonatoJkat egyesítjük és 0—5° hőmérsékleten szárítjuk finoman porított kalciuimlktoriddal. A kaleiumklorid kiszűrése után az oldatot vízfürdőn 2,5 óra hosszat hevítjük. Ennek során nitrogén fejlődik és az oldat habzik. A benzolt azután ledesztilláljuk a maradékként kapott ofctahidro-1,2,4-meteno-peintalenil-(5)-izociianát 3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 70—75°-on forr. A találmány szerinti oximok egyikének előállítása. c) 7,5 rész dktaihidro-l,2,4-meteno-peintalenii-(5)-izooianátot 25 tf. rész tetrahidrofuránban 5,3 rész ciklchexanonHOximmal elegyítünk. Az elegyét 12 ória hosszat állni hagyjuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a mariadékot desztilláljuk. Az így kapott O-Eoktahidiro-l.a^-meteno-pentalenil^(5)-kaír!baamoil]-cikldhexanon-oxi!m 0,07 mm Hg-oszlop nyomás alatt 132—145°-on forr. 2. példa: 254 rész ciklofoeptanon-oximot 1O00 tf. rész tetriahidroifuránban oldunk és 322 rész oktahidrö-1 ^^meteno-Jpentalenil-íSJ-izoiciianátot csepegtetünk oly módon hozzá, hogy eközben a reakcióeiiegy hőmérséklete ne emelkedjék 35" fölé. 1.2 óra hosszat állni hagyjuk az elegyet . 25° hőmérsékleten, majd az illékony részekért 15 mm. Hg-oszlop nyomás alatt, 40—50° hőmérsékleten eltávolítjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az így kapott 0-[oktahidr o-l, 2,4-imetenio-p ental enil-(5)-karbamoil]^ciklotheptanon-oxim 0,04 mm Hg-oszlop nyomás alatt 110—130°Jan forr. 3. példa: 7,1 rész ofctahidro-1,2,4~meteno-peri!taienil^(5)-izocianátot 25 tf. nesz tetrahidroifuránban 6,1 rész ciklooktanon-oximniial elegyítünk. Az elegyet 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Ily módon 7,8 rész (59%) 0-[ok[tiaihidro-l,2,4-meteno^pentalenil^(5)-karbamoil] -eiklooktanon-oximöt kapunk, amely 0,04 mm Hg-joszlbp nyomás alatt 85—100°-on forr. A fenti példákban leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő ekvimolekuláris mennyiségű oktahidro-1,2,4-meteno-pentalenil-i(5)HÍzocianátból és a megfelelő ketoximoíkból ill. aldoximokból az alább félsorolt oktiahidro-l,2,4-mateno-pentalenil-(5)-karfoaimo'il-oxiÍ!mok is (a nem desztillálható vegyületeik infravörös színképét a csatolt rajzok tartalmazzák): 4. O- [oktáhidro-1 ,i2,4-4meteno-pentalenil-(5)-karbaimoilpaeeton-oxim, fp. 0,2 81—90 C°; 5. 0-[oiktaíhidro-l,2,4^rneteno-pentalenil-(5)-karbamoil]-métil-etilketon-ox.im, fp. 0,02 62-^63°; 6. 0-[oktahidro^l,2,4-meteno-pentalaniíL-(5)-karbamoilj-dibutilfceton-oxim, fp. 0,02 121—.129°; 7. Q-[oktahidro-l,2,4Hmeteno-pentaleniil-(5)-karbamoil]-dim!etoxibutanonK>xim, nem desztillálható; n20 D = 1,5098 8. 0-[dktahidroHl,2,4-imeten©-pentalenil-(5)-karibamoilj-iacetafenonoxiim; fp. 0,02 1116—<125°; 9. O- [oktahidro-1,2,4-meteno-pentalenil-(5)kanbamoilj-benziletiiketon-oxim, fp. 0,02 135—146°; 10. 0-[oktahidro-l,2,4-rneteno-pentalenil-(i5)-karbamoil]-propiofenon-oxim, fp. 0,01 120° (molekuláris deSZtilláció); 11. 0-[oktáhidro-l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-karbamoilj-benzaldiehid-oxim, nem desztillálható; n20 D = 1,5502 12. 0-[oktiahidro-l ,2,4-meteno-pentalenil-(5)-karbamoilj-yianillino-oxim, nem desztillálható; 13. 0-{oiktahidroj l,2,4-meteno-pentalenil-(5)^kainbamoilj-^piridinaldelhid-oxim, nem desztillálható; 14. Q-[oiktahidroJ l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-karibamodl]-cifck)pentanon-oxim, op. 65—67°; 15. 0-[tíktahidro-l,2,4-meteno-pental!eni, l-(5)-ikarbamoilj^ciklododekianon-oxim, nem desztillálható; n20 D = 1,5302 16. 0-{okíjahidro-l ,2,4-;meteno-pentalenil-(5)-karbamoil]-kémfo>r-oxiim, néni desztillálható; 17. 0-[Dktahidro-l,2,4-,meteno^pentalenil-(5)-kailbamoilJ-S'^'-diMóir-acetofenon-oxim, nem desztillálható. Az alábbiakban a kiindulóanyagul szolgáló oktalhidro-l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-faminnak 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
