158436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett oximok előállítására, valamint ezekkel készült fungicid szer
7 158436 8 egy fcaEbaminsav-,alki'lésztaren, mint közbenső terméken keresztül történő előállítását ismertetjük. 10 rész p!ktahidro-l,! 2,4-pentalenil^(5)-'karbonsav-etilésztert (ivö. H. K. Hall, i. m.), 40 tf. rész 26%-os vizes ammóniumlhidroxioldatot és 5 tf. rész metanolt áulridávban elegyítve 10 óra hosszat hevítünk 140° hőmérsékleten. A reakcióterméket azután vízsugár-vákuum alatt mentesítjük az illékony részéktől és a maradékhoz 2,5 tf. rész aoetont adnunk. A levált szilárd terméket vízből átkristályosítjuk. Az így kapott okitahidro-l ,2,4-^mieteno-ipentalenil^( 5) -karbonsavamid 180—16'9°-on bomlás közben olvad. 16,3 rész fenti karíbonsavamidot 500 tf. rész metanolban' oldunk. 11 rész nátrium-mietilátot adunk hozzá és az oldatot 5°-:ra hűtjük. 16 rész bróm hozzáadása után az elegyet 30 percig állni hagyjuk, majd vízfürdőn 45 percig hevítjük. Ezrután semleges reakcióig ecetsavat adunk hozzá és az illékony részeket bepárlókészülékben elpárologtatjuk. A maradékot TOO tf. rész vízzel összerázzuk. A vizet dekantálással eltávolítjuk és a nem oldódó .maradékhoz 250 tf. rész petrolétert adunk, néhány óra hosszat állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, az olajszerű maradékot nagyvákuumban desztilláljuk; a kapott termék 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 97—lQl°Jon forr. Az így kapott oktahidro-1 ,2, 4^meteno-ipentalen il-(5) ^karbaminsav-rnetrilészter kikristályosodik; petroléteriből történő átkristályosítás uán 84—86°-on olvad. 29 rész fenti kairbaminsav-metilésztert 42 rész káliumhidroxid 50 tf. rész vízzel készített oldatával és 200 tf. rész dietilénglikol^monometiléterrel forralunk. Ennék során lassan ledesztillál 35 tf. rész víz és az oldat forrpontja végül 125°j ra emelkedik. Az elegyet még 8 óra hószszat forraljuk, majd 600 tf. rész vízbe öntjük és 80—.80 tf. rész éterrel ötször extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot 20—20 tf. rész telített vizes konybasóoldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter ledesztillálása után . a maradékot 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálva, 82^84°-on 18,3 rész olajszerű amin desztillál át. Ez az amin még dietilénglikDl-.monometiléterrel van szennyezve ós ezért a hidrofcloridon keresztül tisztítjuk az alábbi módon: 221 rész nyers , amint 1500 tf. rész száraz éterben oldunk és az oldatba 0° hőmérsékleten hidrogénklordd^gázt vezetünk a hidroklorid kiválásának befejeződéséig. Az így leválasztott oktal hidro-l,2,4-méteno-p'entaleml^(5)-am.in-Jhidrdkloridot éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk; a termék 2.65—270°-on olvad. 117 rész fenti amiin-hidrokloridot 100 tf. rész vízben oldunk és 200 tf. rész 4 n nátriumhidroxidoldattal összerázzuk. A kivált amint 150—150 tf. rész éterrel négyszer extraháljuk és az egyesített .éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter ledeszillálása és a maradék desztillálása útján az amint színtelen folyadék alakjában kapjuk. Az így kapott ok'tahidro-l,2,4-mteten(o^pentalenil-(5)Hamin 12 nini Hg-oszlop nyomás alatt 81—83°-on forr; n20o = = 1,5160. 5 A találmány szerinti fungicid készítmények előállítása önmagában ismert módszerekkel, az (I) általános képletű hatóanyag erre alkalmas vivőanyagokkal, adott esetben a hatóanyaggal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószerek IQ hozzáadásával való összekeverése és összeőrlése útján történhet. A szer porozószerként, szórószerként, szemcsés készítmény, mint bevont szemcsék, impregnált szemcsék vagy homogén szemcsék alakjában, pernietezőporként (nedve^ 15 síthiető porok), paszta, emulzió, oldat vagy aeroszol alakjában készíthetők el és alkalmazhatók. A hatóanyagkoncemtráció ezekben a készítményekben pl. 0,01% és 80% között lehet. A találmány szerinti fungicid szerekhez más biooid hatóanyagokat vagy szereket is keverhetünk, így az új szerek az említett (I) általános képletű vegyületek mellett még inszektfcid, egyéb fungicid, baktericid, fungisztatikus, bakteriosztatikus vagy nematocid hatóanyagokat is tartalmazhatnak a hatás-spektrum szélesítése 2*> céljából. A találmány szerinti szerekhez adhatunk még trágyázószereket, nyomelemeket stb. is. A találmány szerinti szerek elkészítési és felhasználási módját közelebbről az alábbi példák 30 szemléltetik. A „részek" amennyiben más megadva nincs — itt is súlyrészeket jelentenek. Parzószer. Egy .a) 1% és b) 5% hatóanyagtartalmú poro-, 35 zószer előállítására az alábbi alfcotóanyagokat alkalmazzuk: a) 1 rész 0-[oktahidro^l,;2,4-meteno-pentaíenil-(5)-íkarbamoil] -*ciklohexanon~oxim 40 5 rész nátriumalumíniumszilifcát 2 irész magnéziumkarbonát 92 rész talfcum b) 5 rész 0-[dktahidro-l,2,4-metenű-pentalenil-45 -í(5)-ika;rbamoil] -cikloheptanon-oxim 10 rész nátriumalumíniumszilikát 2 rész niagnéziumkarbonát 83 rész talfcum 50 A fenti hatóanyagot a vivőanyagokkal alaposan összekeverjük és összeőröljük. Az így kapott fungicid porozószerék a talaj vetés előtti kezelésére vagy növények porozás útján történő kezelésére alkalmas. 55 Csávázószer. Egy a) 10%-<*s és b) 60%-os hatóanyagtartalmú csávázószer előállítására az alábbi alkotóanyagofcat használjuk fel: 60 a) 10 rész 0-[öktaihidno-l,2,4-mieteno-pentalenii-(5)-karbamoil] -ciklopentanon-oxim 5 rész kovaföld 1 rész folyékony paraffin B5 84 rész talfcum 4
