158396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogéntartalmú poliéterek előállítására
158396 8 mentesítjük 1—3% víztartalom eléréséig. Az így kapott termék hidroxilszáma mintegy 113, klórtartalma körülbelül 17%. 5. példa: Egy keverővel és visszafolyató hűtővel fölszerelt 20 literes reaktorba betoltunk 12,3 kg Alphenol-8-at és 1,23 kg 50%-os vizes H2 S0 4 -t, azután iá hőmérsékletet 90—100 Cc -ra .emelve állandó keverés köziben 2 óra alatt 1,75 kg technikai klorált adagolunk a reaktorba. A klorál beadagolása után 100 C°-on 1/2 órán át keverjük ia realkcióelegyet. Lehűtés után a terméket semlegesítjük a szulfátokat Ba(OH)2 vagy Ca(OH)2 oldattal kicsapva, adott esetben a terméket anioncserélővel tisztítjuk. A termék víztartalmát vákuumban 1—3%-ra csökkentjük. Mintegy 82 hidroxilszámú és mintegy 8% klórt tartalmazó poliétert kapunk. 6. példa: Egy 20 literes saválló autofelávba 2,16 kg krezolkeveréket és katalizátorként 70 g BF3 •'(C()Hr,-OH)2-t töltünk be. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, majid hőmérsékletét 130 C°-ra emeljük, és állandó keverés közben, 1—2 atm. nyomáson 8—10 óra alatt beadagoljuk 9,25 feg epiklórlhidrin ós 2,64 kg etilénoxiid keverékét. A poliaddició befejeződése után az autoklávot nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletet 80 C°-ra csökkentjük és a kapott poliadduktumot átvisszük egy másik, az 1. példában leírt reaktorba. Az anyaghoz ezután 1,53 kg 20%-os foszforsavat adunk, és állandó keverés közben 1 óra alatt 2,06 kg technikai klorált adagolunk be 80 C° hőmiérsélkleten. A kondenzáció befejeződése után a terméket lehűtjük, Ca;CO;Htal semlegesítjük, szűrjük és vízmentesítjük. A kapott pofliéter ímólsúlya körülbelül 1400— 1500, klórtartalma 20—30%. 7. példa: A 6. példában említett aultoklávba 3,76 kg technikai fenolt és 45 g NaOH-t töltünk be. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletét 150 C°-nra emeljük, és állandó keverés közben, 2—4 atm nyomáson 4 óra alatt 5,28 kg etilénoxidot adagolunk be. A poliaddició befejeződése után a reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, és a hőmérsékletet mintegy 80 C°-ra csökkentjük. 'Az így kapott addukturrthoz 1 liter vizet és 70—80 C° hőmérsékleten egy erősen savas kationcserélőt adunk a Na+ ionok eltávolítására. A kapott terméket, melynek ímólsúlya körülbelül 230, az 1. példa szerinti reaktorba viszszük át, 1,16 kg 20%-os foszforsavat adunk hozzá, 90 C°Tra melegítjük, azután állandó keverés közben 4,12 kg technikai klorált adagolunk az elegyhez. A reakcióelegyet ezután még 5 1/2 órán át keverjük 100 C° hőmérsékleten, azután lehűtjük és 10%-os (MH4)2C03 oldattal semlegesítjük. A víz eltávolítása után 530—580 mólsúlyú, körülbelül 17% klórt tartalmazó terméket toa-10 punk. 8. példa: A 6. példáiban leírt reaktorba 2,20 kg rezorcint és 66 g SrCCVt töltünk be. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletet 140 C°ra emeljük, és állandó keverés közben 3—5 óra alatt 5,(28 kg etilénoxidot, azután 5,80 kg propilénoxidot adagolunk be 2—3 atm nyomáson. A reaktort ezután náítrogénnel átfúvatjuk, a ihőniérsékletet 70—80 C°-ra csökkentjük, és a csapadékként jelenlevő katalizátort kiszűrjük. Az átlag 660 móteúlyú terméket átvisszük egy 1. példa szerinti reaktorba. Azután 2,9 kg H^SOí-t adunk hozzá 10%-os oldat alakjában, a hőmérsékletet 100 C°-ra emeljük, és állandó keverés közben 2,06 kg technikai klorált adunk hozzá. A kapott terméket ezután lehűtjük, anioncserélőviel tisztítjuk, a vizet lehajtjuk róla, és a katalizátort kiszűrjük. Átlag 1400—1450 mólsúlyú terméket kapunk. A termék klóirtartalima körülbelül 7%. 9. példa: A 6. példában leírt autoklávba 2,20 kg hidrokinont és 54 g AälCl3-t töltünk be. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletet 120 C°-ra emeljük, és állandó keverés közben 10 óra alatt 1,16 kg propilénoxidot, azután 7,4 kg epiklórhidrint adagolunk be 1—2 atm nyomáson. A poliaddició befejeződése után az autoklávot nitrogénnel átöblítjük, a hőmérsékletet 70'— 80 C°-ra csökkentjük, és ia katalizátornak a terméktől való elválasztása végett 1 liter 5%-os sósavat adunk a reafccióelegyihez. Az alumínium kationok nyomait egy kationcserélővel távolítjuk el. Szűrés után a terméket, melynek átlagos mőlsúlya 530, egy 1. példa szerinti reaktorba visszük át, a hőmérsékletet 80 C°nra emeljük, és állandó keverés közbtn 2,06 kg technikai Morált adagolunk a reaktorba. A terméket lehűtjük és a 8. példa szerinti módon tisztítjuk. 60 10. példa: • • -Egy keverővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt 20 literes reaktorba betoltunk 1,32 kg pirokateohint 65 és 68 g 85%-os foszforsavat. A reaktort nitro-15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
