158396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogéntartalmú poliéterek előállítására
158396 10 génnel átöblítjük, tartalmát 130 C°-r;a melegítjük, azután állandó keverés köziben 10—15 óra alatt 8,22 kg epibrómhidrin és 2,09 kg propilénoxid keverékét csepegtetjük be. 5 A propilénoxid és az epibrámlhidrin teljes mennyiségének átalakulása után a reakcióelegyet még 1/2 óráig melegítjük, és az így kapott poliadduktumboz, melynek mólsúlya körülbelül 970, 70—90 C° hőmérsékleten 1 óra io aflaltt 950 g 20%-os foszforsavat és 1,23 kg klór ált adunk. A terméket az ismert módon, ioncserélővel vagy kalciumkarbonáttal semlegesítve tisztítjuk 15 és vízmentesítjük. A kapott poliéter mólsúlya körülbelüli 1800— 2000, halogéntartalma 38—44 súly%. 11. példa: A 6. példa szerinti reaktorba betoltunk 4,88 kg xilendlt és 80 g 85%-os foszforsavat. 140 C°-ra melegítjük, azután állandó keverés közben 1—3 atm nyomáson 5—^6 óra alatt 5,28 kg etilénoxid és 3,70 kg epiklórihidrin keverékét adagoljuk a reakcióeiagyhez. A poliaddició befejeződése után a reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, és iá hőmérsékletet 80 C°-ra csökkentjük. A kapott terméket, melynek mólsúlya körülbelül 340, átvisszük egy 1. példa szerinti reaktorba. 300 g 85%-os foszforsavat adunk hozzá, és állandó keverés közben 80—90 C° hőmérsékleten 21/2 óra alatt 4,12 kg klorált adagolunk a reakcióelegyhez. A reakció befejeződése után a terméket lehűtjük, ioncserélővel az ismert módon tisztítjuk és vízmentesítjük. A kapott termék mólsúlya körülbelül 740— 820, klórtartalma 20%. 12. példa: A 6. példa szerinti autoklláivba betöltjük 1,17 kg pirokatechinfrekeió és 1,08 kg o-krezol keverékéit, azután hozzáadunk 95 g BF3 -ot fcrezdllal vagy fenollal képezett komplex alakjában. A reaktort nitrogénnél átöblítjük, hőmérsékletét 130 C°-na emeljük, azután állandó keverés közben 10—15 óra alatt 10,80 kg tetrahidrofuránt adagolunk be. A reakciót 2—4 atm nyomáson hajtjuk vég" re. A pöliaddició befejeződése után az autoklávot nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletet 80 C°-ra csiökken'tjük, a reafccióellegyet egy másik, az 1. példáiban leírt reaktorba visszük át. 337 g 85%-os fmzforsavat adunk hozzá, 80 C°-ra melegítjük, azután állandó keverés közben 1 óra alatt 2,06 g technikai klorált adagolunk az elegybe. A teljes kloráiknennyiség beadagolása után még 1/2 órán át keverjük a reafceióelegyet 100 C° hőmérsékleten. A kon-20 denzáeió befejeződése után a terméket lehűtjük, kialtóumkarfoonáttal semliegesítjük, szűrjük és (vízmentesítjük. A termék niófcúlya 1300— 1400, klórtartalma .6—7%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nagy halogéntartalmú egyenes láncú poliéterek előállításária, azzal jellemezve, hogy krezolokat, xilenolokat, fanoldkalt vagy alkil-fenoitokiat vagy a felsorolt vegyületek keverékeit egy poliaddioiós folyamatban allkilénoxidokfcal, esetleg alkilénoxidok keverékeivel vagy az egyes alkiűénoxiddkkaíl váltakozva, valamint epihalogénhidrinéklkel reagáltatunk, és a kapott 140 és 5000 közötti 'mólsúlyú poliéterek halogéntartalmát kloráOflal történő kondenzáció útján növeljük. (Elsőbbsége: 1968. február 20.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, nagy halogén tartalmú elágazó láncú poliéterek előállítására, azzal jellemezve, hogy 25 kiindulási anyagként pirdkateohint, rezorcint, hidrokdnont, diánt továbbá metilpirokatechineket és pirokatechin keverékét tartalmazó pirokatechin-fráfcciófcat használunk, és ezeket a vegyületeket *alkilénoxidofcfcal, vagy azok ke^ 30 vérekéivel, valamint epihalogéruhidrinekkel reagáltatjuk, ós az ily módon végrehajtott poliaddiciós reakcióhoz az alkilénoxididkira számítva 1—100 súly%, előnyösen 10—20 súly% epihalogénhidrint használunk. (Elsőbbsége: 1968. „c február 24.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítáisi módja, azzal jellemezve, hogy alkilénoxddként etilénoxidat, propilénoxidot 40 vagy tetrahidrofuránt használunk. (Elsőbbsége: 1968. február 20.) 4. Az 1. igénypont szerintii eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkilénoxidokra számítva 10—30 súly% epihaliogénhidnint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1968. feforu-45 ár 20.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a poliaddiciós reakciót 100—150 C° közötti hőmérsék-50 léten és atmoszférikus vagy megnövelt nyomáson hajtjuk végre és a reakcióhoz anionaktív vagy kationiafctív katalizátorként BF3 -^at, H3PO4-at. AjlClla-ot, FeCl3 ^ot vagy KOH-ot használunk. (Elsőbbsége: 1968. február 20.) 55 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióit 80 és 180 C° közötti, előnyösen 120 és 140 C° közötti hőmérsékleten, atmoszférikus vagy megnövelt nyomáson, előnyösen 1—5 atmoszférán 60 hajtjuk végre és katializátorként HsPCVat, AlCÍ3 -H0t, FeCl-j-ot, KOH-ot, NaOH-ot, SrOa-öt vagy bórfcoimplexet, előnyösen BF3 -etilétert vagy BF3 (fenol) 2-t használunk. (Elsőbbsége: 1968. február 24.") 65 7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás §
