158245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklosus vegyületek előállítására
158245 10 hozzáadásával keverés közben hevítjük, majd a légnedvesség kizárásával 20 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után az oldatot vizes nátriumbiszulfitoldattal, majd vizes ammóniumhidroxidoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuik, a maradékot etanolból átkristályosítjuk; az így kapott 2-amino-4-feni1--benztiazol 205—206°-ion olvad. 5,8 g 2-amino-4^fenil-benztiazol és 12 ml etoximetilén-nlalonsav-dietilíészter 1;50 ml etanollal készített oldatát 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután 25 ml térfogatra betöményítjülk és lehűtjük, amikor is kilkiriisítályosodíük a (VII) képletű N-(4Hfeml-2-benztiazolil)-aminomietilén-malonsav-dietilészter, amely etanolból történő átkristályoisítás után 101—102°-on olvad. 3. példa: 26 g 2-(4-klórfeniloxi)^fenilizotiocianát 100 ml etanollal készített oldatához 50 ml tömény vizes ammómuxnlhidroxioldatot adunk és az elegyet időnkénti rázogatás mellett 16 óra hoszszat állni hagyjuk. Az etanolt azután elpárologtatjuk, a maradékot pedig benzol és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 2-(4-klórfeniloxi)^fenil-tiokarbamidot kapunk, ameíy 141—142°-on olvad. ..Ezt a vegyületet a 2. példában leírthoz hasonló módon brómmal kezelve, a 172—173°-on olvadó 2-amino-4-(4-klórfeniloxij-benztiazolt kapjuk. 16,8 g fenti módon kapott termék 150 ml etanollal készített oldatához 12 g etoximetilén-malonsav-dietilésztert adunk és az elegyet 20 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. Az elegyet betöményítjük és lehűtjük, amikor is kikristályosodik a (VIII) képletű N-[4-(4-klórfen:iloxi)-2-benztiazolil]~aminometilén-malonsav-dietilészter, amely aceton és n-hexán elegyéből átkristályosítv.a 102—103°-on olvad. 6. példa: 4. példa: 28,5 g 2-ammo-nafto[l,2-d]tiazol 450 ml etanollal készített oldatához 29 g etoximetilén-malonsav-dietilésztert adunk és az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A reakcióelegyet ezután betöményítjük, lehűtjük és a kivált kristályos terméket etil acetátból átkristályosítjuk. Az így kapott (IX) képletű N-(2-nafto-[l,2-d]-j tiazolil)-amino;metilén j malonsav-dietilészter 160—161°-on olvad. 5. példa: 20 g 2-amino-nafto[2,l-d]:tiazol és 20 g etoximetilén-malonsav-diétilészter elegyét 80 ml dimetilfarmamid és 30 ml metanol elegyében 2 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A reakcióelegyet azután betöményítjük és lehűtjük, az így kapott (X) képletű N-(2-nafto[2,l-djtiazolil)-aminometilién-)malonisav-dietilészter etanolból történő átkristályosítás után 114—116°on olvad. 10 5 g ^-amino-ß-etoxi-Jbenztiazol és 5 g etoximetilén-ciáneiöetsav-etilészter 50 ml etanollal készített oldatát szobahőfokon 20 percig állni hagyjuk, majd ugyanezen a hőmérsékleten, csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot 25 ml benzollal kezeljük, majd 16 óra hosszat állni hagyjuk. A kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és benzolból áitkristályosítjulk; az így kapott (XI) képletű N-l(6-etoxÍH2-ibenztiazolil)-HaminOímetilén-ciáneoetsav-etilészter 165—166°-on olvad. 15 7. példa: 5 g 2-amino-4-trifluormetil-benztiazol-hid!robromid és 10 ml etoximetilén-malonsav-dietilészter elegyét 70 ml etanolban 16 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben, m ajd betöményítjük és lehűtjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és etanolból kristályosítjuk; az így kapott (XII) képletű N-(4-trifluormetilj2-benztiazolil)-aminoimetilén-imalonsav-dietilészter 135—136°-on olvad. A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagot az alábbi módon állítjuk elő: 3 g N-(i2-trifluor)metil^fenil)-tiokarbamid 20 ml ecetsavval készített oldatát keverés közben 30 perc alatt hozzácsepegtetett 3 g brómmal kezeljük. A csapadéikot leszűrjük, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-amino-4-trifluonmetiI-benztiazol-hidrobromid 152—153°-on bomlás közben olvad. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8. példa: 13 g etoximetilén-malonsav-dietilészter 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben, 0° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 8 g 2-amino^benzoxazol 75 ml tetrahidrofuránnal készített . oldatát. Az elegyet szobahőfokra hagyjuk felmelegedni, majd 12 óra hosszat tovább keverjük. Az oldószer elpárologtatása után a maradékként kapott olajszerű anyagot éter és hexán elegyével kezeljük, az ennek hatására kiviált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott (XIII). képletű N-{2-benzoxazolit)~ -amino-metilén-imalonsav-dietilészter 106—107"on olvad. 9. példa: 6 g etoxirnetilén-ciánecetsav-etilészter 50 ml. tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben, 0° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5,28 g 2-amino-benzoxazol 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet. szobahőfokra hagyjuk felmelegedni, majd 12 óra hosszat tovább keverjük, azután bepároljuk. Az olajos maradékot néhány csepp éterrel eldörzsölve kristályosodásra bírjuk, majd etanolból' átkristályosítjuk. Az így kapott (XIV) képletű N-(2-benzoxazolil)-aminometilén-'CÍánecetsav-etilészter 164°-on olvad. •
