158230. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek
3 158230 sztituensekként előnyösen szóba jöhetnek a klór-, bróm-, fluoratom, 1—4 szénatomos alkoxi- és alkiknarkapto-, benzuknerkapto-, fenoxi-, feinilmerlkapto-, valamint piridil- és pirrolidilcsoportok. Azonkívül ezek a szénhidrogéngyökök helyettesítve lőhetnek olyan fenilgyökökkel, amelyek szubsztiituansekkénrt adott esetben klór-, bróm-, fluoratomott, alkil-, alkoxi-, 1—4 szénatomos alkilimeríkapto-, nitro-, cián- és/vagy rodáncsoportokat tartalmaznak. Azonkívül R' még 5—6 szénatomos cikloalMlcsoportot jelent. Y jelentése előnyösen klór-, farom-, fluoratom, 1—2 szénatoímos halogónalkilcsopartot, ahol a balogén-szubsztituensek klór-, hrómés/vagy fluoratomok lehetnek, valamint az ál'talános definícióban már az Y jelentésére megadott gyökök. n előnyösen 0, 1 vagy 2 lehet. A találmány szerint alkalmazható anyagok példáiként az alábbiakat adjuk meg: l^orinil-3-metil-2-tiono^benzimidazolin, 1 •naoetál-2-itiono^benziimidazolin, l-aceitil-3-Hmeitil-2^tiono-j benzim l idazolin, l-acétól-3-izopropil42-tiono-benzimidazolin, 1 -aoetil-3Hdodeoil-.2-tiono-4benzimidazolin, . l^aiCetilj3^aUil-2-;tianoJbenzimidazolin, l-aoetil-3H(3-metoxi-j pi-opil)-2-itiono-.benzimidazolin, l-acetilH3-(| 2-met | ilimerkapto-etil)-2-itiono-benzimidaziolin, l-aeetil-3-ieiklapentil-2-tio'no-benzimidazolin, l^aicetil-3-c1 iklohexi , l-2-tiono-benzimidazolin, 1 ^acetil-3^cikloototil-2-tiono-b enzimid azolin, 1-aoetil-2-oxo-benzimidazolin, l-acetil-i3-imétil-2-oxoHbenzimidazolin, l,3-diacetil-2-oxo-«benziimidazoUh, l-acetil-3-metil-4-klór^2-tiono-ibenzimidazolin, l^acetil-3-;metil-6-klór-2^tiono-benzimidazolin, l^aoetil-3-metil-4,6-dikló:r-1 2-,tiono-banzimidazolin, l-acetil-3^métil-6-bróm-2-.tiono^benzimidazolin, l-aceítil-3-metil-6-<fluor-2-tionű-benzimidazolin, l^aoetil-3-ime,til-'6-j nitro-2-'tiono-be!nzimidazolin, l-iacetiil^3,i6-dimietil^2-tiono-benzimidazolin, l^aoetil-3Hmatil-6-izopiropil-2-Jtiono-benzimidazolin, l-aoetil-3,6-dimetil-4-klór-2-itiono-benzimidazolin, l-iacetil-3-metil-6-;trifluormetil-2-ti1 ono^benzimidazolin, l^aoetil-3-metil-6-metoxi-2-ttiono^benzimidazolin, l-iaQetil-3Hmetil-6-ibutoxá-2-tiono-benzJimidazolin, l-acetil-'3-metil-6-métitlmierkapto-2-tiono^beinzimidazol, l-jpropionil-3-mdtil^2-^tiono^benzimidazolin, lJbutiril-3-fm!etil-2-tiono-benzimidazolin, l-izobutiril-3-tmetil-2-(tioi no-benzimidazolin, l-iSztearoi'l-3-metil-2-tion'0-benzimidazolin, l-metakroil-3-metil-2^.tiono-benzimidazolin, l^krotonil^3-metil-2-til ono-benzimidazo , lin, l-propio.nil-3-'metil-2^tiono-)benzimidazolin, l-4triklóracetil-3Hmetil-2-tiono-banziimidazolin, l-itrifluoracetil-3-metil-2-tiono-benzimidazolin, l^atoxiacetil^3-métil-2Htiono4>enzimida zolin, lJmeltilmerkapto-aoetil-3^metil-2^tiono-benzimidazolin, l-dodéeilmerkapto-acetil-3-metil^2^tiono-benz-5 imidazofin, l^fenoxiacetil-3-flneltil-2-tionoJbenzimidazolm, lifenilmiQrkapto-aoetil-3-metil-2-tiono-benzimidazolin, l-benzilme;rkaptoaioe!til-3-imetil-2-tiono-benz-10 imidazolin, l-fenilaoetil-3Hmetil-2-tio( no-benzimidazo]in, l-cinnamoil-3-metil-2wtiono-<benzimidazolin, l-(4-!klór-fenil)-ace;til-3-^m:etilJ 2-tiono-4benziimidazolin, 15 1 -'(4-metilnfenil)-acetil-3-meti, l-2-(tiono-benz- • imidazolin, l-(3-klór^4nme'toxi-fenil)-acetil-3-metil-2-tiono-henzknidázolin, lj(4Hniítro-íenil)-:acdtil-3-metil-1 2-tiono-ibenz-20 imidazolin, l-(4-cián--fenil)-acetil^3-Jmetil-2-!tiono-4be:nzimidazoliin, l-,(2-ifuiril-iakroil)-3-m©til-i2Htiono-benzimidaziolin, l-tienil-acetil^3-inietil-2-tiono-benziímidazolin, 25 l-cikloprqpanoil-3^metil-2Htioino-benzimidazalin, l-díklohexanoil-3-mie!til-2-tiono-benzimidazolin. A találmány szerint alkalmazható hatóanyagokból az ;l-acetil^2-tiono-benzimidazoliin [J. Ind. 30 Ohem. Soc. 6, 193 és Austr. J. Ohem. 15, 792 (1962)] és az l-aoetil-3-metil-2Hticttio4>anzimidazolin (J. Ohem. Soc. 1956, 361) ismertek. Mindkét megadoítit vegyületet 2j merkapto-benzimidazolból, ill. l-metil-2mner;kapteHbenz-3? imidazolból állítják elő ecetsavarahidriddel. Ismert továbbá az l-.aicetil-2-oxo-benzimidazolin [Ohem. Abstr. 56, 12782 (1962) és 59, 7513 (1963)], valamint az l^cetil^etil-2-oxo-benzimidazolin (J. Chem. Soc. 1960, 314.). 40 A kérdésit, hogy a 2-imer;kapto-benzimidazolok acilezési termékei a II vagy III szerkezettel (vö. 961 169 sz. német szabadalmi leírás) rendelkeznek-e, spektroszkópiai vizsgálatokkal döntötték el az irodalomban megadott II szerkezet 45 javára. Azok az I általános képletű 1-aeil-benzimidazolinok, amelyékben nem egyidejűleg jelent R hidrogénatomot, R' metilcsoportot, X kénatomot és n 0-t és amelyekben nem egyidejű-0 leg jelent R metilcsqportat, R' metilcsoportot, X kénatomot és n -O-t, azonban újak. Ezek a benzimidazolinok előállíthatók ugyanolyan módon, 'mint az ismert benzimidazolinök, valamint egyéb szokásos acilezési módszerek szerint is a megfelelő 2-merkapto-benzimidazo-5 lóik vagy 2-ihidroxi-benzimidazolok acilezése útján. •Az új vegyületek aeilezóssel végzett előállítására különösen három eljárás alkalmas. Az 1. eljárás szerint 2-jhidroxi^benzimidazolt, 60 ill. 2-merkapteHbenzimidazolt adott esetben oldószer jelenlétében, megnövelt hőmérsékleten, előnyösen visszafolyató hűtő alatti forralással a megfelelő karfoonsavanhidridekkei reagáltass tunk. 2
