158210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének katalikus reformálására
13 158210 14 árammal együtt bevezetett hidrogénben dús gáz mennyisége 0,5—20 mól hidrogén/mól szénhidrogén, előnyösen 4—12 mól hidrogén/mól széiv hidrogén. A találmány szerinti eljárás egyik különleges jellegzetessége, hogy a katalizátort ritkán kell regeneráLni. Azelőtt !k!is nyomáson végrehajtott; műveletekben terjedelmes berendezéseikről kellett gondoskodni, ha a katalizátort hosszabb ideig, gazdaságosan kívánták használni. A találmány szerinti eljárás, minthogy jó stabilitást biztosít az ezzel járó kis katalizátor-elíszennyeződési ütemmel, megvalósítlható költséges regeneráló berendezések, mint például elfordítbatóágyas reaktorok, nélkül, ami nagy megtakarítást jelent a beruházási költségekben. Egy további ok a. gyakori regenerálás elkerülésére az a veszély, hogy a regeneráló műveletből kis vízmennyiségek juthatnak a rendszeribe, ha nen? elég hatásos a katalizátor öblítése a regenerációs ciklus oxidáló művelete után. Mint fentebb közöltük, már kis vízmennyiség jelenléte is a rendszeriben ártalmára van a találmány szerinti eljárás stabilitásának. Ennélfogva szigorú rendszabályokat kell betartani annak biztosítására, hogy a rendszer gyakorlatilag vízmentes legyen a ritka regenerálási műveletek után. Mindig szem előtt kell tartani, hogy a találmány szerinti eljárás üzemi paraméterednek megválasztása legalább részben a kezelni kívánt nyersanyag fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaitól függ. Az alábbi példák részletesen szemléltetik a találmány szerinti eljárást és az annak alkalmazásából származó előnyöket anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre szándékoznánk korlátozni. 1. példa: Ezen a példán, bemutatjuk a nyomáscsökkentés hatását egy könnyű kuwaiti nafta feldolgozására egy hagyományos reformáló katalizátor alkalmazása esetében. A katalizátor 1,6 mm átmérőjű, 0,90 s% kötött kloridot tartalmazó aluminiumoxid-golyakból készült. A golyókat alaposan elkevertük annyi vizes hidiroigénkloiropiatinát oldattal, hogy a végtermék' 0,75 s% platinát tartalmazott fémre átszámítva. Az átitatott golyókat ezután megszárítottuk, majd magas hőmérsékleten oxidáltuk. A készítményt a továbbiakban riedukálóan kezeltük, majd magas hőmérsékleten szulfidáltuk, ami albfoól állt, hogy a katalizátor-készítményt kénhidrogént tartalmazó atmoszféra hatásának tettük ki. Az így kapott katalizátorkészítmény 0,75 s.% platinát, 0,90 s% kloridot (az etemre vonatkoztatva) és kb. 0,01 s% ként (az elemre vonatkoztatva) tartalmazott. A példában használt nyersanyag külön erre a célra készült könnyű kuwaiti nafta volt az 1. táblázatban közölt tulajdonságokkal. 0,7238 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 80 86 90 95 103 112 122 126 135 1,6' 0,79 <2 50,4 73,8 74,0 19,0 7,0 1. táblázat Könnyű kuwaiti nafta Fajsúly 20 C°-on 100 ml ASTM lepárlási próba, C° kezdő forráspont 5% 10% 50% '' 70% 90% 95% végső forráspont kén, mg/kg nitrogén, mg/kg víz, img/kg oktánszám, tiszta research oktánszám, research+ 3 ml tetraetiióloim/gas paraffins ziénhidrogén, tf % nafténszénhidrogén, tf% aroimás szénhidrogén, tf % Ezután a nyersanyagot alávetettük egy sorozat aktivitás-stabilitás próbának, ami . abból állt, hogy az anyagot elvezettük 100 ml frissen készült katalizátoron 1,5 óránkénti folyadéktér sebességgel és 12 mól összes visszakeringetetJt gáz/mól szénhidrogén nyersanyag aránnyal. A próbamenet 6 napon át tartott. A cél 100 research oktánszámú benzin volt, és a hőmérsékletet állandóan szabályoztuk a próba alatt, hogy ezt a követelményt elérjük. A próbákat egyetlen reformáló zónából, elválasztó zónából és butánmentesítő oszlopból álló reformáló üzemben végeztük. A reformáló zónából távozó terméket a reformáló zónával azonos nyomáson, de 13 C°-on tartott elválasztó zónába vezettük. Az elválasztó zónából távozó gáznemű termék egy részét visszavezettük a reformáló zónába a szükséges hidrogén szolgáltatására és a nyomás fenntartására; a gáznemű termék feleslegét külön kinyertük. az elválasztó zónából. Az elválasztó zónából távozó folyékony terméket a butánmentesítő oszlopba vezettük, ahol. a könnyű részét (azaz a Ci—C4 szénhidrogéneket) eltávolítottuk belőle. A C5 és nehezebb szénhidrogéneket tartalmazó terméket külön kinyertük és megvizsgáltuk. A próbasorozat célja a csökkentett nyomás jelentőségének tanulmányozása volt a fent felsorolt üzemi paramétereik lényegében állandó értéken tartása mellett. A próbasorozat válogatott eredményeit a 2. táblázatban közöljük. 2. táblázat A nyomásváltozás hatásának összefoglalása Aromá' , M . 2 /o ' a sok átérem vissza- mékben +hozam kenntf% getett ^ gaztoan tfl „ /o _ a Üzemi Hőnyomás fok att C° BMF/ /OSSZ gázarány 20,4 13,6 •10,2 6,8 537 533 531 529 0,176 0,108 0,078 0,053 66,9 70,5 72,3 73,2 74,6 80,3 81,4 82,6 45,4 48,4 50,7 50,3 1