158086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-szubsztituált 5-6 tagú gyűrűs izotiokarbamid származékok előállítására
15 158086 16 szerint) 160 ml absz. alkoholban 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk, miajd a re, akcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot forró vízzel extraháljuk, a vizes oldatot telített nátriumhidrogénkiarbonát oldattal meglúgösítjuk. 1,4 g (31,5%) 2-(n 5-nitro-nafitil-^amanoJ-iH-S^-dihidro-l^-tiazint nyerünik, melyet szűréssel Ikülönítünik el. A termék izoprotpanolból átbristályoisít'Va 158—159 C°-on olvad. Analízis: Számított: C 58,52%, H 4,56%, N 14,62%, S 11,16%; Talált: G 58,43%, H 4,51%, N 14,97%, S 10,92%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I), (II) és (III) általános íképletű új vegyületek és sóik előállításária (mely képletekben RÍ jelentése naftil^gyök, mely adott esetben egy vagy több alkiil-, alkoxi-, halogén-, nitro- vagy lacil-csoponttal'helyettesítve ós kívánt esetben hidrogénezve lehet és A jelentése —CH2—CH(R 2 )—, —CH 2 —CH(R 3 )—CH,— vagv —CH(R3 )—CH 2 —CH 2 — képletű gyök, ahol lí 2 jelentése, alkil- viagy aril^gyök és R3 jelenítése hidrogénatom), azzal jellemezve, hogy a) valamely Rx —NH— CS—NH2 általános képletű tioíkarbamiidot (mely képletben ^ jelentése a fent megado-tt) valiamely C2 H 3 X 2 R 2 vagy C3 H 5 X 2 R 3 általános képletű dihaliogénvegyülettel reagáltatunk (ahol R2 és R 3 , jelentése a fent megadott, mimellett a C2 H 3 X 2 R 2 képletben a két halogénatom az 1,2- és a C3 H 5 X 2 R 3 képletben a két halogénaitom az l^helyzethen helyezkedik el); vagy to) valamely R x—N=G=S általános képletű mustárdlajiaít (ahol Rí jelentése a fent megadott) valamely C2 H 3 (OH) (NH 2 )R 2 Íképletű (ahol R 2 jelentése a fent megadott és az amino- és hidroxi-csoparit az 1,2-helyzetben helyezkedik el) vagy C3H 5 (OH) (NH 2 )R 3 , általános Íképletű (ahol R3 jelentése a fent megadott és az amino- és hiidroxi-csoport az 1,3-helyzetben helyezkedik el), aminoalikoholM reagáltatunk és a képződő RjNH-CS—NH—C2H g ,(OH)R 2 vagy P H —NH— —CS—NH—C3H 5 (OH)R 3 általános képletű tiokarbamidszármazékot ciklizáljuk; vagy c) valamely RL —NH— CS—NH—C2H 3 ,(OH)R 2 vagy R1 — NH—CS—NH—C3H 5 (QH)R 3 általános képletű tiokarbamid-származak (mely képletekben R1; R 2 ós R 3 jelentése a fent megadott) reakcióképes ószteirót ciklizáljuk; vagy d) valamely RÍ—N=C—S 'általános képletű mustárolajat vagy RÍ—NH-^-CS—NH2 általános képletű tiokairbamidot (mely képletekben RÍ jelentése a fent megadott) valamely C2 H 3 X(NH 2 )R 2 általános íképletű (ahol R2 jelentése a fent megadott, X jelentése hálogénatOim és a halogénatom 'és az amino-csoport az 1,2-helyzethez kapcsolódik) vagy C3 H 5 X(NH 2 )R 3 általános képletű (ahol R3 és X jelenítése a fent megadott és a halogénatom az amino-csoport az 1,3-helyzetben helyezkedik el) ihalogénálkilaminnal vagy sójá-5 val hozunk reakcióba; vagy e) valamely (IV) általános Íképletű vegyületet (mely képletben R4 jelentése aülkil-gyök ós A jelentése a fent megadott) valamely Rí—NH2 általános íképletű aminnal (mely iképletben Rx 1° jelentése a fent megadott) vagy sójával reagáltatunk; vagy f) valamely Rí—NH2 'általános .képletű amint (mely Iképletben Rx jelentése a fent megadott) valamely C2 H,X(N=C=S)R 2 vagy C 3 H 5 X(N= 15 =c=S)R3 általános képletű mustárolaj-származékfcal reagáltatunk (mely képletekben X, R2 és R3 jelentése a fent megadott) vagy g) valamely (V) általános képletű vegyületet (mely képletben A jelentése a fent megadott) 20 valamely RÍ—NH2 általános képletű aminnal, (mely képletben RÍ jelentése a fent megadott) vagy sójával reagáltatunk, ós az ily módon kapott vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk, a bázist sójából felszabadítjuk vagy valamely 25 sót más sóvá alakítunk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogianatosítási módja, azzal jellemezve, hogy RÍ helyén 1 -naftilngyököt tartalmazó kiindulási anyagókat alkalmazunk. 20 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a C3 H 5 R 3 csoport helyén —CH2 —CH 2 —CH 2 — képletű csoportot tartalmazó kiindulási anyagokat alkalmazunk. 35 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a C2 H 3 R 2 csoport helyén —CH2 —CH(R 2 .)— képletű gyököt tartalmazó kiindulási anyagokat alkalmazunk (mely képletekben R2 jelentése íenilngyök vagy 40 1—7 szénaitomos alkil-gyök, előnyösen etil-gyak). 5. Az 1. igénypont a), d) és f) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy X helyén klór- vagy brómatomot tartalmazó kiindulási anyagot alkalmazunk. 45 6. Az 1. igénypont a) módszere szerinti eljárás fogamatosításii módja, azzal jellemezve, . hogy a reakciót szerves oldószerben, előnyösen a 'kiindulási anyagként felhasznált dihalogénvegyület feleslegében hajtjuk végre. 50 7. Az 1. igénypont íb) 'módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az R1 _NH— CS—NH—C2H 3 (OH)R 2 vagy R x —NH— —CS—NH—C3H g —(OH)R 3 képletű itiolkarbamid-Sízármazék gyűrűzárását ásványi sav, előnyösen 55 sósav vagy kénsav jelenlétében melegítés közben hajtjuk végre. 8. Az 1. igénypont b) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az RÍ—NH—CS—NH—C2H 3 (OH)R 2 vagy R x —NH— 60 — CS—NH—C3H 5 (OH)R 3 képletű tio'fcarbamid-származék gyűrűzárását szervetlen savklorid, előnyösén tionilklorid jelenlétében végezzük el. 9. Az 1. igénypont c) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 65 gyűrűzáráshoz kiindulási anyagként az Rx — 3
