158086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-szubsztituált 5-6 tagú gyűrűs izotiokarbamid származékok előállítására
13 158086 14 előző példában szereplővel azonos úton haladt) 2,85 g 3^am: i!nopropajnolt 25 mi abszolút etilalkoholban forralunk fél órán iát. 6,0 g N-(5,6,7,8--tetrahid! ro-naftil-2)-N'-(3Hbidrox i i-priopiil)-)tiokiarbamid (60%) kristályosodik ki, ini'ely 120—122 C°-on olvad. Analízis: Számított: N 10,59%, S 12,13%; Talált: N 10,30%, S 11,95%. b) 5,0 g a) szerint készített termeiket 35 ml cc. sósavban forralunk fél órán át, majd bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk, lúgosítjuk. A kapott termék 4,15 g 2-(5,6,7,8-tetrahidiio~naftil-2-amino)-4H-5,6-dihi iidro-il,3-tiaziin, mely 123— 124 C°-on olvad (abszolút atilállkohoilból). Analízis: Számított: C 68,25%, H 7,36%, N 11,37%, S 13,01%; Talált: C 67,92%, H 7,45%, N 11,49%, S 12,89%. 11. a) 6,15 g (0,027 mól) (lnaoetil-niafítil-7)-izo-ltiocianátot ([készítésié: l-acetál-7-mftilamin J. Am. Cham. Sac. 71, 1932 (1949) szerint, majd tiokarbamíid képzés ammóniuimrodaniddail, henzoülkloriddal ós lúggal és ezt {követően musitároiiaj képzés) 2,05 g 3-amino-propano:lt 30 ml absz. alkoholban forralunk fél órán át. Lehűtéskor 6,3 g (75,5%) N-(l-.acetil~naiftil-7)-N'-(3--hidroxi-propil^tiokarbamid válik ki, op.: 133 C°. Analízis: Számított: N 9,26%, S 10,60%; Talált: N 9,39%, S 10,14%. b) 6,0 g (0,02 mól) N^(l-acotil-nafftil-7)-N'-(3--hidr6xi-propil)^Mofcarbamiidat 42 ml cc. sósavban fél órán át ifoiralunk. A reákcióelegyet vákuumban bepároljuk és iá maradékot aíbsz. etiilalikpholíból kristályosítjuk. 4,7 g (73,5%) 2--(l-aicétil-inaíft! il-7-J amiino)-4H-5. l 6-diihiidro-l,3-itiazin-hidrokloridoit kíapunik, mely 225—227 C°-on olvad. Analízis: Számított: C 59,89%, H 5,34%, S 9,99%, Cl 11,05%; Talált: C 59,61%, H 5,22%, S 9,98%, Cl 11,28%. 12. a) 12,0 g (0,053 mól) (4-,acetÜHniaítíl-l)-izotioioianiátolt (készítése az előző példáéval teljesen analóg) és 4,0 g 3-aminOHpropanoilt 50 ml abszolút etilalkoholban forralunk fél órán át. Lehűlés után az oldatból 7,65 g (47,7%), 186 C°on olvadó N-(l-acetil l^naftil-4)-N'-(3-hidroxi-propil)-tioikarbamid kristályosodik ki. Az anyalúgból második generáció izolálható. Anialízis: Számított: N 9,26%, S 10,60%; Talált: N 9,33%, S 10,57%. b) 7,0 g (0,0232 mól) fenti tiokarbamidot 50 ml cc. sósavval fél órán át vüsiszafolyató hűtő alatt forralunk, majd bepároljuik. A maradékot. vízben oldjuk és lúgosítva kicsapjuk a 2-(4-5 -a!Qetil-naftiil-l-amímo)-4H-5,6-dihidro-l,3-tiazin bázist, melyet 60 ml abszolút etilalkoholból átkristályosítva 4,0 g (60,3%) anyagot kapunk. A bázis hidroikloridját sósavas absz. etilalkohollal képezzük és éterrel választjuk ki. A ter-10 mék izopíropilalkoholból kristályosítható. Olvadáspontja: 218—220 C°. Analízis: Számított: C 59,89%, H 5,34%, N 8,73%, !5 S 9,99%, Cl 11,05%; Talált: C 60,34%, H 5,28%, N 8,70%, S 9,73%, Cl 11,44%. 13. 6,76 g (0,0363 mól) lnnaftit-izo-tioeiaináthoz 20 5,00 g (0,0365 mól) 2-iamino-2-ifeínil-eitanolt adunk alkoholos oldatban és 4 órán át forralj uk az elegyet. Az oldatot szűrjük, bepároljuk, majd 70 ml cc. sósavval fél óráin át forraljuk. A vizes sósavait ledeszltilláíljuk, a imiamadakot aeeitanitril-25 bői kristályosítjuk. 6,15 g (49,6%) 2-(niaftil-l-amino)-4Hfanil-zl2 -itia l zolin-hidrdkloiridot nye- • rühk, mely 198—190 C°-on olvad. Analízis: 30 Számított: C 66,95%, H 5,02%, N 8,22%, S 9,41%,, Ol 10,40%; Talált: C 66,70%, H 4,92%, N 8,09%, S 9,17% Cl 10,67%. 35 14. a) 9,26 g (0,05 mól) l-naftil-izo-tiociianátot 100 ml etilalkoholban oldott 4,46 g (0,05 mól) 2-amino-bUitanolílal i3 órán át farraliUnik. Lehűtéskor fehér kristályos anyagot, ae N-!(l-naftil)-N'-(l-'hidroxi-Hbuítil-2)Htiokiarbamiidat különítjük 40 el, A termék súlya 11,83 g (86,5%). Op. 153— 154 C°. Analízis:" 45 Számított: N 10,21%, S 11,69%; Talált: N 9,96%, S 11,50%. b) A fenti itiokarbamdd vegyületből 10,63 g-ot (0,039 mól) 70 ml tömény sósavval fél órán át 50 ibirralunk. A sósavait ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml abszolút eitiMkohol'ban lOldjuk és 25 ml 2 n NaOH-dal lúgasíitjük. 6,8 g (88%), 130— 132 C°-oin olvadó 2-(naftiH-amÍ!no)-4-etil-zí2 -tdazolin válik ki. 55 Analízis: Számított: C 70,26%, H 6,29%, N 10,93%, S 12,50%; Talált: C 70,13%, H 6,20%, N 10,72%, 60 S 12,24%. 15. 2,65 g (0,0158 mól) 3-brómpropil-izoitiooila-máltat (készítésié: Acta cham. Sicand. 19. 766—8 [1965] szerint) és 2,85 g (0,0153 mól) 5Hnitro-l-65 -naftilamint (készítése: J. Cham. Soc. 1943. 319 7
