157976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furazán-származékok előállítására
3 157976 4 acetofenont nátriumetilát jelenlétében, etanolban, butilnitrittel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatók az (I) általános képletű vegyületek, hogy 5 valamely (III) általános képletű vegyületet — ahol Rí és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — vagy egy ilyen vegyület alkálifémsóját 2 mól-ekvivalens hidroxilaminnal reagáltatjuk.' jo A (III) általános képletű vegyületek alkálisóiként pl. a nátrium- és káliumsók alkalmazhatók. A reakciót előnyösen oldószerben, kondenzálószer jelenlétében folytatjuk le. Oldószerként különösen hidroxilcsoportot tartalmazó ol- 15 dószerek, pl. rövidszénláncú alkanolok vagy víz alkalmazhatók. Kondenzálószerként pl. alkálifémhidroxidok, mint nátrium- vagy káliumhidroxid, továbbá alkáliföldfém-hidroxidok, mint kalcium- vagy báriumhidroxid, továbbá az em- 2 o litett alkálihidroxidoknak megfelelő karbonátok kerülhetnek alkalmazásra. A hidroxilamint előnyösen ásványi savas só, pl. hidroklorid alakjában, feleslegben alkalmazzuk és ebből a bázist a feleslegben alkalmazott kondenzálószer ,5 segítségével szabadítjuk fel. Kiindulóanyagként oly (III) általános képletű vegyületek, valamint ezek alkálifémsói alkalmazhatók, amelyekben az Rt és R 2 helyén ál- . ló helyettesítők megfelelnek az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintinek. A kiindulóanyagok előállítása pl. oly módon tör*ténhet, hogy a benzolgyűrűben az R, és R> gyökökkel helyettesített fenilacetonitrilt etanolban, nátrium-etilát jelenlétében butilnitrittel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egy lehetséges harmadik kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatók az (I) általános képletű vegyületek, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben X: |, X2 és X3 hidrogénatomot vagy egy szerves savból, különösen egy karbonsavból szár- 45 mázó acilgyököt képviselnek, Rí és R2 pedig az (I) képlet alatt megadott jelentésűek — gyűrűzárási reakciónak vetünk alá és adott ecetben egyidejűleg hidrolizálunk is. 50 - A (IV) általános képletű vegyületekben Xt, X2 és X:i helyén egy-egy karbonsav acilgyöke, pl. acetil- vagy benzoilgyök állhat. A reakciót előnyösen oldószerben, kondenzálószer jelenlétében folytatjuk le. Olyan esetekben, amikor X| 55 és/vágy X2 helyén valamely karbonsav acilgyöke, X3 helyén pedig hidrogénatom vagy egy karbonsav acilgyöke áll, kondenzálószerként különösen alkálifémhidroxidok, mint nátriumvagy káliumhidroxid, továbbá alkáliföldfém- 6() hidroxidok, mint kalcium- vagy báriumhidroxid, vagy pedig az említett alkálihidroxidoknak megfelelő karbonátok alkalmazhatók. Ezeket a kondenzálószereket célszerűen egy hidroxiltartalmú oldószerben., pl. vízben vagy rö- 65 vidszénláncú alkanolban, mint metanolban vagy etanolban alkalmazzuk. Alkalmazható továbbá kondenzálószerként foszforoxiklorid is, különösen olyankor, amikor X|, X2 és X ;! helyén hidrogénatom áll. Kiindulóanyagként oly (IV) általános képletű vegyületek alkalmazhatók, amelyekben Rj, R2, X|, X2 és X3 helyén oly csoportok állnak, amelyek megfelelnek az (I) és (IV) általános képlet alatt adott meghatározásoknak. Az ilyen vegyületek egyik csoportja pl. az alábbi módon állítható elő: Kiindulóanyagként a benzolgyűrűben az Rt és R2 gyökökkel helyettesített fenilglioximot alkalmazunk és ezt jégecetben klórral reagáltatva, a megfelelő fenil-klórglioxim-származókát alakítjuk, ebből pedig benzoilkloriddal absz. benzolban a megfelelő 0'-benzoil-il-klór-2-fenilgloxim-származékot kapjuk; a kapott 1-klór-vegyületet 6 n ammoniumhidroxidoldattial, hidrogénklorid lehasítása közben a fenilglioxilamidoxim O-benzoiloximjává alakítjuk át, amely a benzolgyűrűn az Rí és R2 helyettesítőket hordozza. A találmány szerinti eljárást egy negyedik lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatunk (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet — e képletben . X;j' egy szerves sav, különösen egy karbonsav acilgyökét képviseli, Rt és R 2 jelentése pedig megegyzik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — hidrolízisnek vetünk alá. Az (V) általános képletű vegyületekben ' X:i' helyén álló acilgyök valamely karbonsav acilgyöke, pl. formil-, acetil- vagy benzoilgyök lehet elsősorban. Állhat továbbá. X^' helyén a szénsav valamely monofunkcionális származékának gyökeként egy alkilkarbonil-gyök, mint egy metoxikarbonil- vagy etoxikarbonil-gyök, valamint egy ariloxi-karbonil-, mint íenoxikarboniloxi-csoport is. Az (V) általános képletű vegyületek hidrolízise pl. valamely alkálifémhidroxid, földalkálihidroxid vagy valamely ásványi sav segítségével, előnyösen hidroxiltartalmú oldószerben folytatható le. Alkálifémhidroxidként pl. nátrium- vagy káliumhidroxid, földalkálihidroxidként pl. kalcium- vagy báriumhidroxid, ásványi savként pedig híg sósav vagy kénsav alkalmazhatók. Hidroxil-tartalmú oldószerként víz vagy rövidszénláncú alkanolok, pl. • metanol vagy etanol kerülhetnek alkalmazásra. Az (V) általános képletű kiindulóanyagok pír oly módon állíthatók elő, .hogy a benzolgyűrűben R| és R2 jelentésének megfelelően helyettesített fenacil-kloridot vagy fenacil-bromido; gázalakú ammonia behatása közben valamely rövidszénláncú alkanoilamiddal reagáltatunk. Ily módon a benzolgyűrűben az R( és R 2 jelentésének megfelelően helyettesített 2~alkil-4-fenil-
