157969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aciomino-alkil-benzolszulfonil-karbamidok előállítására
3 157969 4 képletű benzolszulfinsavakból vagy alkálisókból, vagy (III) képletű benzol-szulfinsavhalogenidekből és (IV) képletű hidroxikarbamidokból állíthatjuk elő. A képletekben a helyettesítők jelentése a következő : X: (a) fenil-gyök, amely fluoratommal, klóratommal, ibrómatommal, rövidsziénláncú alkil-, alkoxi-, alkenoxi-, alkoxi-alkoxi-, fenalkoxivagy fenoxi-gyökkel, rövidszénláncú acil-, benzoil-, trifluormetll-, rövidszénláncú aciloxi-, -CN vagy -NO2 csoporttal helyettesítve lehet és adott esetben további helyettesítőként fluoratomot, klóratomot, brómatomot, rövidszénláncú alkil-, . alkoxi- vagy alkoxi-alkoxi-csoportot hardozhat; "(b) naftil-csoport, amely adott esetben klóratommal, brómatommal, rövidszénláncú alkilvagy alkoxi-csoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve lehet; . (c) tetrahidronaftil- vagy indanil-csoport; (d) tiofenil-csoport, amely adott esetben rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkoxi-alkoxi, alliloxi-, benzoiloxi-gyökkel, klóratommal vagy brómatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve lehet; (e) tetrametiléntenil-csoport; X: előnyösen az (a) alatt felsorolt csoportokat jelenti. Az X = diszubsztituált fenil-gyökök közül előnyösek azok, amelyekben a helyettesítők a 2-es és az 5-ös helyzethez kapcsolódnak, a karbonaniid-csoporthoz képest. Y: 2—3 szénatomszámú szénhidrogén-lánc, előnyösen -CH2-GH2-csoport; R1 : (a) 3—6 szénatomszámú alkil-gyök; (b) 5—8 szénatomszámú cikloalkil-gyök; (c) ciklohexenil-gyök; (d) klóratommal, metoxi-esoporttal vagy egy vagy két metil-csoporttal helyettesített ciklohexil-gyök, ahol a metil-csoportok előnyösen a ci'klohexil-gyök 4-es helyzetéhez kapcsolódnak; (e) ciklohexilmetil-gyök, ciklohexenilmet.il gyök; (f) endometilén-ciklohexil-, endometilén-ciklohexeníl-, endometilén-ciklohexilmetil-, endometilén-ciklöhexenilmetil-gyök; (g) nortriciklil-gyök, adamantil-gyök. Az előzőekben és a következőkben a „rövidszénláncú alkil" kifejezésen 1—4 .szénatomszámú, egyenes- vagy elágazó láncú alkil-gyökök értendők. A „rövidszénláncú acil'' kifejezés legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó acil-gyököt (szerves savgyököt), előnyösen megfelelő lánchosszú egyenes- vagy elágazóláncú alkanoil-gyököt jelent. Az Y híd pl. -CH2-CH2-, -CH2 -CH 2 -CH 2 -, -CH-(CHS )-CH 2 vagy -CH 2 -CH(CH 3 )- csoportokat jelenthet, amelyek közül a -CH2-CH2- csoport előnyös. X például a következő gyűrűs rendszereket jelentheti: 4-fluor-fenil-, 3-klór-fenil-, 3-bróm-fe-nil-, 3-metil-fenil-, 4-metil-fenil-, 4-etil-fenil-, 4-etil-fenil-, 2-metoxi-fenil-, 2-etoxi-fenil-, 2-npropoxi-fenil-, 2-izobutoxi-fenil-, 2-alliloxi-fenil 2-metoxi-metoxi-fenil-, 2-metoxi-etoxi-fenil-, 2--etoxi-etoxi-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 3-etoxi-fenil-, 3-metoxi-etoxiifenil-, 4-imetoxi-fenil-, 2-fenoxifenil-, 2-benziloxi-fenil-, 2-acetil-fenil-, 2-nitrofenil-, 3-metil-fenil-, 2-acetoxi-fenil-, 3,4-diklórfenil-, 3,5-diklór-fenil-, 3-klór-4-metil-fenil-, 2-metoxi-44dór-fenil-, 2-etoxi-5-klór-fenil-, 2-npropoxi-5-klór-fenil-, 2-metoxi-5-klór-fenil-, 2-alliloxi-5-klór-fenil-, 2-metoxi-etoxi-5-klór-fenil-, 2-metoxi-5-fluór-fenil-, 2-etoxi-5-fluór-fenil-, 2-metoxi-5-bróm-fenil-, 2-etoxi-5-bróm-fenil-, 2-a,cetoxi-5-klór-fenil-, 3,4-dimetil-fenil-, 3,5-dimetil-fenil-, 2-metoxi-3-metil-fenil-, 2-metoxi-4-metil-fenil-, 2-metoxi-5-metil-fenil-, 2-metoxi-5-etil-fenil-, 2-metoxi-5-etil-íenil-, 2-etoxi-5-metil-fenil-, 2~n-propoxi-5-metil-fenil-, 2-alliloxi-5-metil-fenil-, 2-metoxi-etoxi-5-metil-fenil-, 2,5-dimetoxi-fenil-, 2,6-dimetoxi-fenil-, 2-etoxi-4-metoxi-fenil-, 2-etoxi-5-metoxi-fenil-, 2-alliloxi-5-metoxi-fenil-, 2-metoxi-etoxi-5-metoxi-fenil-, 2-aoetoxi-5-metoxi-fenil-, 2-metoxi-5-nitrofenil-, 2-metoxi-5-ciano-fenil-, 2-metoxi-5-acetil-fenil-, naftíl-, indam-l-il-, indan-2-il-, tetrahidro-naft-1-il-, 2-klór-naftil-, 2-metoxi-naftil-, 2-acetoxi-naftil-, 3-klór-l-metoxi-naftil-, 2-tienil-, 2-(3-metü)-tienil-, 2-(3,5-dimetil)-tienil-, 2-(3-klór)-tienil-, 2-(5-klór)-tienil-, 2-[ciklo(3,4)hexenil] -tienil-, • 2-(3-metoxi)-tienil-, 2-(3-etoxi)-tienil-, 2-(3-n-propoxi)-tienil-, 2-(3-a;lliloxi)-tienil-, 2-(3-metoxi-metoxi)-tienil-, 2-(3-benziloxi)-tienil-, 2-(3,5-dimetil)-tienil-, 2-(3-metoxi-5-metil)tienil-, 2-(3-etoxi-5-metil)-tienil-, 2-(3-metoxietoxi)-tienil. A kiindulási anyagként felhasználható szulfinsavak példáiként a (IIA) — (IIG) képletű vegyületeket említjük meg. A (IV) képletű hidroxikarbamidok egyik előállításmódját az 1 131 655 sz. NSZK szabadalom ismerteti. A találmány szerinti reakcióhoz például a (IVA) — (IVE) képletű hidroxikarbamidok használhatók fel. A hidroxikarbamidok helyett a megfelelő o-acilezett hidroxikarbamidokból is kiindulhatunk és ezeket szulfinsav-sókkal reagáltathatjuk. Az (I) általános képletű acilaminoalkil-benzolszulfinil-karbamidok és analóg vegyületek előállítására, elsősorban a 654 561 sz. belga szabadalmi leírás, továbbá a 662 626, 667 035 és 667 769 sz. belga szabadalmi leírások ismertetnek különféle eljárásokat, az acilHaminoalkil-benzolszulfonsavak ós hidroxikarbamidok kondenzációján alapuló eljárás azonban mindeddig nem volt ismeretes. Az acilaminoalkil-benzolszulfonilkarbamidök előállítására irányuló eddigi kísérletek során a megfelelően helyettesített benzolszulfonsavak és karbamidok kondenzációja útján megkíséreltek 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
