157906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak előállítására
7 157906 8 forraljuk. Ezután lehűtjük és ISO g nátriumkarbonát 600 ml vízzel készített oldatába Öntjük az elegyet, majd vízgőzzel desztillálunk. A 2,6-xilidin feleslegének ledesztillálása után a vizes maradékot „Hyflo" segédanyagon keresztül szűrjük és á szűrletet tömény sósavval megsavanyítjuk. A levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, majd etanol és víz elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 460 g (az elméleti hozam 57%-a) N-(2,6-xilil)-antranilsavat kapunk, amely 205—208°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is: 450 g o-klórbenzoesavból kiindulva 180 g N-(6-klór-a, a, a-tófluór-an-Jtolil)-antraniilsavat kapunk, amely etanolból kristályosítva 183—185°on olvad; 580 g o-klórbenzoesavból kiindulva 376 g N-(6-klór-o-tolil)-antranilsavat kapunk, amely etanolból kristályosítva 216—217°-on olvad; 960 g o-klórbenzoesavból kiindulva 310 g N-(2,6-diklórfenil)-antranilsavat kapunk, op, 212—213° (etanolból); 168 g o-klórbénzoesavból kündulva 93 g N-(2,6-diklór-m-tolil)-antranilsavat kapunk, op. 247—249° (etanolból); 168 g o-klórbenzoesavból kiindulva 140 g N~(6-metoxi-m-tolil)-antranilsavat kapunk, op. 141—142° (éter és petroléter elegyéből); 110 g o-klórbenzoesavból kiindulva 65 g N~(2,6-xilil)-5-metil-antranilsavat kapunk, op. 220—225° (etanolból). a2 ) N-fenil-2,6-xilidin. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók él fi az alábbi vegyületek is: 100 g N-(6-klór-a, a, a-trifluór-m-tolil)-antranilsavból (op. 183—185°) kiindulva 57 g 6--klór-a, a, a-trifluór-N-fenil-m-toluidint kapunk, fp. 85—88°/0,001 Hgmm; 180 g N-(6-klór-o-tolil)-antranilsavból (op. 216—217°) kiindulva 125 g N-fenil-6-klór-o-toluidint kapunk, fp. 8870,05 Hgmm; 141 g N-(2,6-diklórfenil)-antranilsavból (op. 212—213°) kiindulva 97 g 2,6-diklór-difenilamint kapunk, fp. lll°/0,003 Hgmm; 70 g N-(2,6-diklór-m-tolil)-antranilsavból (op. 247—249°) kiindulva 55. g N-fenil-2,6-diklór-m-toluidint kapunk, op. 76—79° (petroléterből); 145 g N-(6-metoxi-m-tolil)-antranilsavból (op. 141—142°) kiindulva 120 g N-fenil-6-metoxi-m-toluidint kapunk, fp. 122°/0,001 Hgmm; 82 g N-(2,6-xilil)-5-metil-antranilsavból (op. 195-^-200°) kiindulva. 67 g N-(p-toliI)-2,6-xilidint kapunk, fp. 115—12070,001 Hgmm. b) l-(2,6-xilil)-indol-2,3-dion. 124 g N-fenil-2',6'-demetil-oxaniloilklorid 900 ml tetraklóretánnal készített oldatához részletekben hozzáadunk 58,6 g porított alumíniumkloridot. Az elegyet 48 óra hosszat keverjük szobahőfokon, majd 1000 g jég és 200 ml 2 a sósav-oldat keverékére öntjük. 500 ml kloroformot adunk hozzá és jól összerázzuk. A tetraklóretán-kloroformos fázist elkülönítjük, 300 ml 2 n nátriumkarbonát-oldattal, majd 300 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 0,1 Hgmm nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 95%-os hozammal kapjuk az l-(2,6-xilil)-indol-2,3-diont, amely 157—159°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 110,0 g N-fenil-6'-klór-3'-trifluórmetil-oxaniloilkloridból (olaj) kiindulva 76,5 g l-(6-klór -a- a, a-trifluór-m-tolíl)-indol-2,3-diont kapunk, op. 134—136° (éterből); 65,0 g N-fenil-6'-klór-2'-metil-oxaniloilkloridból (olaj) kiindulva 48,7 g l-(6-klór-o-tolil)-indol-2,3-diont kapunk, op. 163—165° (éterből); 85,0 g N-fenil^2',6'-diklór-oxanil>oilklorid'ból (op. 107—109°) kiindulva 42,3 g l-(2,6-diklórfenil)-indol-2,3-diont kapunk, op. 175—176* (etanolból); 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 370 g N-(2,6-xilil)-antranilsavat 2,5 óra hoszszat hevítünk 280° hőmérsékleten. A lehűtött olvadékot azután 1500 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot 300 ml 2 n nátriumkarbonát- 50 oldattal és 300 ml vízzel kétszer mossuk, majd az éteres fázist elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 40° hőmérsékleten 11 Hgmm nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, sárga színfi 55 olaj alakjában kapjuk a N-fenil-2,6-xilidint, amely 0,01 Hgmm-oszlop nyomáson 125°-on forr. A kapott desztillátumot petroléterből kristályosítjuk; ily módon 230 g kristályos N-fenil-2,6-xilidint kapunk, amely 52—54°-on 60 olvad. 4
