157906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak előállítására

157906 10 57,0 g N-feniW.-e'-diklór-S'-metil-oxaniloilkloridból (op. 102—103°) kiindulva 38,8 g 1--(^.e-diklar-m-tolilJ-indol^.S-dion't kapunk, op-162—165° (etanolból); 31,0 g N-fenil-6'-metoxi-3'-metil-oxanüoilklóridból (olaj) kiindulva 16,2 g l-(6~metoxi-m-tolil)-indol-2,3-diont kapunk, op. 168—169" (etilacetátból); 34,0 g N-(p-toIil)-2',6'-dimetil-oxaniloilkloridból (olaj) kiiinduüvá 18,0 g l-(2,6-xilil)-5-metil-indol-2,3-diont kapunk, op. 158° (éterből). c) [o-(2,6-xilidino)-fenil]-ecetsav. 3 g l-(2,6-xilil)-indol-2,3-dion 20 ml dietilénglikol-monometiléterrel készített oldatához 1,56 g hidrazinhidrátot adunk. Az oldat ennek hatására felmelegszik. 15 perc múlva 1,34 g porított káliumhidroxidot adunk az elegyhez. Az oldatot olajfürdőben lassan felhevítjük 150° hőmérsékletre, majd 1 óra hosszat ezen a hőfokon hevítjük. Ezután az oldatot lehűtjük és jégre öntjük. A kapott elegyet tömény sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot elkülönítjük és 2 n nátriumkarbonát-oldattal kétszer extraháljuk. A nátriumkarbonátos kivonatokat egyesítjük és 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk. A levált olajszerű terméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 Hgmm nyomáson 40° hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot *éter és petroléter elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott [o(2,6-xilidino)-fenil]-ecetsav 120—127°-on bomlás közben olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő: 9.2 g l-(2,6-xilil)-5-metil-indol-2,3-dionból (op. 158°) kiindulva, 6,5 g [6-(2,6-xilidino)-m-tolil]-ecetsavat kapunk, op. 88—89° (etilacetát-petroléter elegyből); 20,5 g l-(2,6-diklórfenil)-indol-2,3-dionból (op. 175—176°) kiindulva, 12,0 g [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsavat kapunk, op. 156—158° (éter és petroléter elegyéből); 5,4 g l-(6-metoxi-m-tolil)-indol-2,3-dionból (op. 168—169°) kiindulva, 2,5 g [o-(6-metoxi-m-toluidino)-feníl]-ecetsavat kapunk, op. 98—99° (éter és petroléter elegyéből). 2. példa a) Eo-(2,6-xihdMo)-<fenil] -glioxüllsav. 7.3 g l-(2,6-xilil)-indol-2,3-dion, 15 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat és 100 ml etanol elegyét 15 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük és 11 Hgmm nyomáson, 40° hőmérsékleten szárazra pároljuk. A maradékot 200 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot éterrel extraháljuk, elkülönítjük, majd a vizes réteget 2 n sósav-oldattal megsavanyítjuk. A . levált sárga kristályokat éterben oldjuk. Az éteres oldatot elkülönítjük, vízzel extraháljuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 Hgmm nyomáson 40° hőmérsékleten bepárol-5 juk. A maradékot éter és petroléter elegyéből kristályosítjuk; az így kapott [o-(2,6-xilidino)-fenilj-glioxilsav 135—137°-on olvad. 10 b) [o-(2,6-xilidino)-íenil]-ecetsav. 1,5 g [o-(2,6-xilidino)-fenil]-glioxilsav 10 ml abszolút etanollal készített oldatához 2,25 g hidrazinhidrátot adunk. Az oldathoz szobahőmérsékletre való lehűtése után hozzáadjuk 2,25 g 15 fémnátrium 55 ml abszolút etanollal készített oldatát. Az elegyet lassan felhevítjük 200° hőmérsékletre, miközben az etanol, víz és hidrazin elpárolognak és kristályos anyag marad viszsza; ezt még 15 percig 200° hőmérsékleten tart-20 juk. Ezután lehűtjük és 20 ml vízben oldjuk. Az oldatot „Hyflo" segédanyagon keresztül szűrjük sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált olajszerű terméket éterben oldjuk. Az éteres oldatot és 2 n káliumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 25 vízzel mossuk, a vizes alkalikus oldatot elkülönítjük és 2 n sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kivált olajszerű terméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 Hgmm nyomáson 40° 30 hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot éter és petroléter elegyéből kétszer átkristályosítjuk; az így kapott [o-(2,6-xilidino)-fenil]-ecetsav 120— 127°-on bomülás köziben olvad. 35 A fent leírthoz hasonló módon 7 g [o-(2,6-diklór-m-toluidino)-fenil]-glioxilsavból (op. 153— 158°) kiindulva, 42 g [o-(2,6-diklór-m-toluidino)-fenil] -ecetsavat kapunk, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 147—149°-on olvad. 40 3. példa a) [o-(6nktór-«,a,«-trifluor-m-toluidino)-fenil] -45 -glícxilsav-nátriumsó. 32,5 g l-(6-klór-a,a,a-trifluor-m-tolil)-indol-2,3-dion 100 ml etanol és 100 ml nátriumhidroxid-oldat elegyével készített oldatát 1 óra hosz-50 szat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehvítjúk, 11 Hgmm nyomáson 50° hőmérsékleten szárazra pároljuk, a maradékhoz 50 ml abszolút benzolt adunk, 11 Hgmm nyomáson 40° hőmérsékleten szárazra pároljuk, 55 majd ezt a műveletet újabb 50 ml abszolút benzollal még egyszer megismételjük. Ilymódon az [o-(6-klór-a,a,a-trifluor-m-toluidino)-fenil]-glioxilsav tiszta nátriumsóját kapjuk. 60 Teljesen hasonló módon állíthatjuk elő megfelelő kiindulóanyagból az [o-(-6-klór-o-toluidino)-fenil]-glioxilsav nátriumsóját is. 65 b) [o-(6-klór-a,cí,ct-trifluor-m-toluidino)-fenil]ecetsav. 5