157878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-(béta hidroxialkil)-tetrametil-azocikloalkánok előállítására
19 157878 20 Ha l-fenil-4-(2',2',6',6'-tetrametil-piperidin-l'-il)-hutanol-3-olt reagáltatunk a fent leírt módon a megfelelő alkilibramidokkal vagy alkiljodidokkal, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: l-fienil-3-metoxi-4-(2',2',6',6'-tetraimetil-piperidin-r-il)-Jbután, l-fenil-3-(n-oktiloxi)-4-(2',2',6',6'-tetrametil-pinrolin-l '-<il)-ipropán előállítása. 8. példa: l-fenil-2-metoxi-3^(2',2',6',6-tetrametil-/(3 '' 4 '-pirrolidon-1 '-il)-propán előállítása. 27 ig l-fenil-3-(2',2',5',5^tetrametil-Zl3'' 4 '-pirrolinJr-il)-piropán-2-ol, 6 g 50%-<os olajos niátriumihiidniid^szuszipenziót és 160 'ml vízmentes xilol elegyét 8 óra hosszat 'hevítjük 140 C° hőmérsékleten. ^ Lehűlés után a reákcióelegyhez 18 g metiljodido't adunk és további 6 óra hosszat hevítjük 140 C°-on. A reakcióelegyet azután leszűrjük és bepároljuk, a maradékot pedig vákuumban desztilláljuk; ily módon 21 g fenti terméket (az elméleti hozam 76%-a) kapunk, amely 0,7 mm Hgoszlop nyomás alatt 123—125 C°-on forr. Elemzési adatok: a C18 H, 7 NO képlet alapján (Ms. 273,4) számított értékek: C 79,07%, H 9,95%, N 5,12%; talált értékek: C 80,18%, H 9,97%, N 5,09%. A fent leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő a megfelelő kiinduló anyagokból az alábbi vegyületek is: l-(/3-hidroxi-fenetil)-2,2,6,6-tetrametil-pirrolidin, l-(^Hmetoxi-fenetil)-2,2,5,5^tetrametil-pirrolidin, l-[/3-<n-foutoxi)-fenetil]-2,2,5,5-tetrametil-piiTO- . lidin, 1- [/3-(n-hexiloxi)-f enetil] -2,2,5,5-i tetrametil-pirrolidin. Ugyancsak a fent leírthoz hasonló módon, 1--[/3-hidiroxi-tfenetil] -2,2,5,5-tetrametil-zJ3 > 4 -pirrolinból kiindulva az alábbi vegyületek állíthatók elő: l-[/^metoxi-fenetil]-2,2,5,5-tetrametil-zl3 ' 4 --pirrolin, l-[/?-(n-propoxi)-femetil]-2,2,5,5-tet'rametil-zí3 >4 --pirrolin, l-[/ 8-(n-oktiloxi)-fenetil]-2,2,5,5-tetrametil-zl 3 -4 -pirrolin. l-fenil-3-(2',2',5',5^tetrametil-pirrolidin-l'-il)-proipan-2-aliból kiindulva, hasonló módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: l-fenil-2-metoxi-3-(2',2',5',5'^tetrametil-pirrolidin-1 '-il)-propán, l-fenil-2j(n-propoxi)-3-(2',2',5',5-tetraimetil-pirrolidin-1 '-il)-propán. l-fenil-4-(2',2',5',5-'í)etrametil-pirrolidin-l'-il)-butan-3-olból kiindulva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: l-fenil-3-etoxi-4-(2',2',5',5'-tetrametil-pirrolidin-5 -l'-il)^bután, l-fenil-3-pentiloxi-4-(2',2',5',5'-tetrametil-pirrolidin-1 '-il)-ibután, l-fenil-4-(2',2',5, ,5'-tetrametil-zl 3 '' 4 '-pirrolin-1 '-il)-butan-3-olból kiindulva: 10 l-fenil-3-(n-ibutoxi)-4^(2 , ,2',5',5'-tetrametil-zl 3 '' 4 '-pirrolin-1 '-il)-ibután, l-fenil-3-(n-oktiloxi)-4~(2',2',5',5'-tetrametil' -z)3 '' 4 -pirrol(in-r-il)-bután. 15 9. példa: l-[/?^(m-klór-benzoiloxi)-fenetil]-2,2,5,5-tetrameti-pirrolidm-hidroklorid előállítása. 20 20 g l-(^-hidroxi-fenetil)-.2,:2,5,5-tetsrametil-pirrolidin, 14,3 g m-klórbenzoilklorid és 170 ml vízmentes benzol elegyéhez hozzáadjuk 8,6 g trietilamin 30 ml benzollal (vízmentes) készített oldatát és az elegyet visszafolyató hűtő 25 alatt 3 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet a triétilamin-hidroklorid eltávolítása céljából leszűrjük, a benzolos szűrletet pedig izopropilalkoholos sósavoldattal kezeljük. Ily módon 16,5 g tiszta terméket kapunk (az 3Q elméleti hozam 6'5%^a), amely izopiroipanolllból történő átkristályosítás után 180—182 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C23íH2 gCl2N0 2 képlet alapján 35 számított értékek: C 65,40%, H 6,92%, N 3,31%, Cl 16,78%; talált értékek: C 66,02%, H 6,80%, N 3,33%, Cl 16,59%. 40 A fentihez hasonló módon, a megfieaielő aminoalkoholakíból kiindulva és ezeket a megfelelő savkloridokkal reagáltatva, az alábbi vegyületeket is előállíthatjuk: 45 1- [/J-propionoxi-fenetil] -2,2,5,5-tetrametil--pirrolidin, l-[/3-(o-klór~feinoxi-acetoxi-)-fenetil]-2,2,5,5--tétrametil-pirrolidin, 50 l^[1 ^-(P-'kl l ór-íenÍ!lltio^aicetoxi)-.fenati l l]-2 i ,2,5,5--tetrametil-pirrolidin, l-[/?-propionoxi-fenetil] -2,2,5,5-tetrametil--zl3 ' 4 -pirrolin, l-[^-(m^kl!árHbenzailoxi)-feneltiil]-2,2,5,5-tetTag meit!-zl 3 ' 4 -pir!rolin, 1 - [!/ 8-<(o-klár-fenoxi^acetoxi)-fenetil] -2,2,5,5--tet!rametil-zl3 ' 4 -pirrolin, 1 - [/3-propiomoxi^-(p-nitro-f enil)-etil] -2,2,6,6--teitrametil-piperidin, l-[^-(m-1 klór-benzoiloxi)-/ 8-(p-nitro-fenil)-etil]-2,2,6,6-tetrametil-piperidin, l-[: /5-(o-klór-!fenjoxi J aoeitoxi)-</?H(p-nitiro^f<enil)-etil] -2,2,6,6-tetrametiI-piperidin, l-[./?-.propd)onoxi-/ g-p-itollil)^etil]-2,2,6,6-tetrass metil-piperidin. 10
