157874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
157874 15 N',N'-dietil-N-hidroxi-N-9-xantenilkarbamid, op. 130—132°, N-hidroxi-N',N'-3-oxapentam<etilén-N-9-xanteni]karbamid. 4. példa: a) 1 g 9-xantenilhidroxilamin 15 ml 5 n ecetsavval készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 0,5 g káliumcianátnak 5 ml vízzel készült oldatát. Fél órai keverés után a csapadékot szűrőn elválasztottuk, és átkristályosítva .metanolból 0,36 g N-ihidroxi-N-9-xantenilkarbamidot kaptunk 185° olvadásponttal. b) 1,16 g sziliciumtetraizocianátnak 10 ml benzollal készült oldatához keverés közben lassan hozzáadtuk 5 g 9-imetila:minoxantén 10 ml vízmentes benzollal készült oldatát. A kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt 45 percig melegítettük, majd vákuumban szárazra pároltuk. A maradékot 20 ml 90%-os izopropanollal 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraltuk, leszűrtük, és a szűredéket szárazra pároltuk. A maradékot hideg acetonnal mostuk, és átkristályosítva etanolból 2,93 g N-metil-N-9-xantenilkarbamidot kaptunk 199—202° olvadásponttal. 5. példa: 2 g xanthidrol, 1 g N,N'-dimetilkarbamid, 15 ml toluol és 0,6 ml ecetsav keverékét visszafolyató hűtő alatt 10 percig melegítettük, majd szárazra pároltuk, a maradékot vízzel mostuk, és megszárítottuk. A kapott terméket benzolból átkristályosítva és a kristályokat 2 torr nyomás alatt 90°-on megszárítva 2,14 g N,N'-dimetil-N-9-xantenilkarbamidot kaptunk 169—170° olvadásponttal. 6. példa: 1,3 g 50%-os, olajban szuszpendált nátriumhidridnek 5 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk a 2. példában leírt módon készült 9,5 g N,N'-dimetil-N-9-xantenilkarbamid-benzolszolvátnak 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A keveréket 1 • óra hosszat, a hidrogénfejlődés megszűntéig visszafolyató hűtő alatt tartottuk, lehűtöttük, és hozzáadtuk 3,63 g etilklórformiátot. A keveréket másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítettük, lehűtöttük, szűrtük, és a szűredéket bepároltuk. Az olajos maradékot benzolban oldottuk, és a változatlanul maradt karbamid kiindulási anyagot kifcristályosítottuk. Az anyalúgot szárazra pároltuk, és a maradékot könynyűbenzinből (fp. 62—68°) kikristályosítva 2,63 g N-etoxikarbonil-N,N'-dimetü-N'-9-xantenilkarbamidot kaptunk 76—78° olvadásponttal. Hasonló módon, de benzoilkloridot alfealmaz-16 va etilklórformiát helyett N-benzoil-N,N'-dimetil-N'-9-xantenilikarbamid készült 178—179° olvadásponttal. 5 7. példa: 7,8 g 9-metilaminoxanténnek 20 ml metilénkloriddal készült oldatához hozzáadtunk 2,7. g métilizocianátot. Az oldatot szobahőmérsékleten 10 3 napig állni hagytuk, majd szárazra pároltuk. A maradékot izopropanolból kikristályosítva 6,37 g N,N'-dimetil-N-9-xanteniltiokarbamidot kaptunk 152—153° olvadásponttal. 15 8. példa: 0,01 mól N-fhidroxj.-N-9-xantenilkarbamidnak 25 ml vízmentes piridinnel készült oldatához 20 hozzáadtunk 0,015 mól écetsavanhidridet. A keveréket rázattuk, és szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagytuk. 250 ml jeges vízzel való hígítás után a csapadékot elválasztottuk, és szobahőmérsékleten megszárítottuk. A maradékot a 25 legkisebb szükséges mennyiségű acetonban oldottuk, leszűrtük, 250 ml könnyűbenzinnel (fp. 40—60°) hígítottuk, és 0°-ra hűtöttük. A kapott szilárd terméket szobahőmérsékleten megszárítva 2,55 g N-acetoxi-N-9-xantenilkarbamidot feap-30 tunk 172—173° olvadásponttal. Hasonló módon készültek a következő vegyületek : N-hidröxi-N-9-xantenjilikarbamid: propionil-, op. 172—174°, 35 butiril-, op. 176—177°, me'toxiaoetil-, op. 150—151°, krotonil-, op. 164r—167°, N-fenilkarbiämoil-, op. 170—172°. (fenilizocianátot 40 használva) N-! hidroxi-sN'«mie!til-N-9-xan i tenilkarba í mid: acetil-, op. 157—159°, propionil-, op. 136—138°, butiril-, op. 158—161°, 45 metoxiacetil^, op. 161-—164°. N'-etil-N-hidnoxi-N-g-xantsnillkarbamid: acetil-, op. 162—164°, metoxiaoatil-, op. 127—128°. Njhidroxi-N'-.prqpil-N-9--xantenilkarbamid: 50 acetil-, op. 134°, metoxiacéitil-, op. 116—117°. N'Jbutil-iN-hid!roxi-N-9-xanteniilkar)bamid: acetil-, op. 121—422°. N'^terc-ibutil-N-hidnoxi-N-g-xantieniilkarbamid: 55 aoetil-, op. 151—il5,2°. N'-iacetil-N-ihidroxi-;N-9-xaintenilkartbamid: acetil-, op. .145—149°. N^idroxi-N-metil^N'-9-xain/tenilfcarbamid: acetil-, op. 185—187°. 60 N'-(2^acetoxietil)-N-hidroxi-N-9-xantenilkiarbamid: acetil-, op. 132—134°. N-ihidroxi-iN'-©toxikarbonilmetil-N-9--xantenilkairfoamid: 65 acetil-, op. 149-^150°. 8
