157874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
17 157874 18 N-hidroxi-iN',N"-3-oxapenitarnieti-léin-N-9--xantenilkarbamid: acetil-, N', N'-dietil j N-hidroxi-N- 9-x antenilk arbamid: aceti.1-, op. 93—95°. 1 jß-diiN-hidroxii-N-g-xan'tenilureidoJhexan: diacetiil-, op. 177—178. 9. példa: 0,0,12 mól ciklohexanoilikloridnak 25 ml vízmentes piridinnel készült oldatát 0 C°-on N-hidroxi-N-9-xantenilfea^bamiidnak (0,01 mól) 25 ml vízmentes piridinnel készült oldatával elegyítettük, majd a 8. példában leírt módon eljárva 3,6 g N^tikloihexanoilöxi-N-9-xantenilkartsamidot állítottunk elő 155—158° olvadásponttal. Hasonló módon készülitek a következő észterek: N-hidiroxi-N-9-xantenilkarbamid : benzoil-, op. 165—166°, 2-furoil-, op. 1-64-165°, 2-tenoil-, qp. 151—153°, nikotinoii-, op. 164—166°, oktanoil-, op. 121—122°, sztearil-, op. 90—93°. N-hidroxi-]Nr'-metdl--N-9-xantenilkanbamid: benzoil-, op. 179—1(80°. A fenti módszert lalíkalmazva, de a reakciókeveréket éjjelen át nem szobahőmérsékleten, hianem 0°-*on tíartva a következő észtereket állítottuk elő: N-hidrox)i-N-9-Xiantenilkarbamid: izöbutiril-, op. 156,5—459,5°, pivaloil-, op. 155—158°. N-hidiroxi-N'-.metilHN-9-xantenÍ!lka'rbamdd: izöbutiril-, op. 168-^170°. • 10. példa: Vízmentes piridinbe —20°-on 2 ml etilklórformiátot osepegifcettünlk. Ehhez az oldathoz hozzáadtuk 1,3 g N-ihidroxÍHN-9-xantenilfcarbamidnak 15 ml vízmentes piridinnel készült oldatát, és a kapott keveréket keverés közben 45 perc alatt szobahőmérsékletre hagytuk melegedni. Jeges vízzel hígítva csapadékot kaptunk, ezt aceton és könnyűbenzin elegyéből átkristályosítva 1,2 g N-etoxikarboniloxi-N-9--xanteniílfcaAaamid keletkezett 164—168° olvadásponttal. Hasonló módon készültek a következő vegyületek : N-íetoxikarboniloxi-N'-metil-N-g-xantenil-fcarhamid, op. 171—175°, N-metoxikarfooniloxi-N-9-xantemlkarbamid, o.pí 160—161,5°, ' N-feinoxikarbonilöxi-N-g-xanitemlkarbamid, op. 150—151°. 11. példa: 7 g N',N'-dimetil-N-9-xanteniilikarbaímidnak, 2,52 g 50%^os nátriuinhidridndk és 110 ml tétrahidrofuránnak az oldatát keverés közben 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítettük. Lehűtés után hozzáadtunk 7,4 ml metiljodidot, és a keveréket Sizobahőmérséfcleiten éjjelen át kevertük, majd 1 óra - hosszat viszfszafolyató hűtő alatt forraltuk. Lehűtés után hozzáadtunk 2 ml metiljodidot, majd szobahőmérsékleten való további 3 órai keverés után a keveréket leszűrtük, és a- szűredéket bepároltuk. A maradékot benzolban oldottuk, leszűrtük, a szűredéfcet 25 ml-<re koncentráltuk, 125 ml könnyűbenzinnel (fp. 40—60°) hígítottuk, leszűrtük, és a szűredéket bepároltuk. A kapott olajos termékelt 35 ml könnyűbenzinben <fp. 40—60°) oldottuk, —80°-ra hűtöttük, és szobahőmérsékleten állni hagytuk. - A kapott csapadékot ezután könnyűbenzinből (fp. 62— 68°) átkristályosítva 1,41 g N,N',N'-triitnetil-N-9-xantienilkarbamidot kaptunk S5,5—87° olvadásponttal. 12. példa: 25 a) 2 g N'-(2-aoetoxietil)-NHhidiroxi-N-9-xantenilkarfoarnidot 20 ml metanolban oldva kb. 50 mg káliumcianiddal visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítettünk. A reakciókeveréfcet 0°Hra hűtöttük, leszűrtük, és a szilárd ter-3Q méket átkristályosítva 0,99 g N-hidroxi-N'-(2--hidroxieltil)-N-9-xantenilkarbiamidot kaptunk 179° olvadásponttal. Hasonló módon készült N'-(2-hidroxietil)-N-metil-N-9-xBntenilkarihamid 130—132° olvadás-35 ponttal. b) 3 g N'^etoxikarbonilimetil-N-hidroxi-rN^-xianitenilkiarbamádnak 100 ml vízmentes alkohollal és 10 'ml n náMumhidroxiddal készült 40 oldatlát szobahőmérsékleten 2 óra hosszat ke>vertütk. A kicsapódott nátriumsót szűrőn elválasztattuk, megszárítottuk, és 25 ml vízben oldottuk. Néhány csepp ecetsav hozzáadására a termék kicsapódott. Aoetari és könnyűbenzin 45 (fp. 40—60°) elegyéből átfcristályasítva 1,0 g N'JKar'boximetil-N-hidroxi-N-g-xianiteniltoaribamidot kaptunk 171—173° olvadásponttal. Hasonló módon készült N'-karfooximetil-N-metil-N-9-xanteniSlkarbamid 145,5—146° olva-50 dásponttal. 13. példa: 55 2,6 g N4ndroxi-N-9-xantenilfcarbamidn0k,,l,8 g hexametildiszilazinnak és 0,9 g klőrtrimetilszilánnak 25 ml piridinnel készült oldatát szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagytuk. Vízzel felhígítva kicsapódott az N-trimetilsziloxi-60 -iN'-tri:mietilszillil-N-9-xantenil!kaírbamid. Ezt könnyűbenziniből 40—60°) átkristályosítva 3,1 g 118—119°-on olvadó terméket kaptunk. Hasonló módion készült a N'-imetil-N-trime!tilszi3oxi-N-9-xantiemlk:arbamid 142—143° olva-65 dásponttal. 10 15 20 25 45 9
