157874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
157874 (g) az acilcsoport változatait szemléltetők: N^aoétoxi-N '-metil-N- D-xiantenillkarbami d, N-íemlaoetoxi-N-9-xantenilkarbamid, N-fenoxiaeétoxi-N-9-xantenilkarbamid, N-(2^klórpiropionoxi)-iN-9-xantenil!kaiJ bamid, N-fmetoxiaoätoxi-N-9-Xiantemlkiaiiibamid, N-mieltilitioaoetoxi-N-g-xantennikaiibami'd, N-dietilasminoacetoxinN-g-xantenilkarbamid, N-aoeitoacetoxi-N-9-xanrftenilkairibamiid, N-(3-karboxipropionoxi)-N-9-xantenilkair[hamid, N-(i3-karboxiakril)oiloxi)^N-9-xantenilibarbamid, N-^ci'klohexilaioetoxi-N-g-xianitenillkarbamid, N-kratonilöxi-N-ö-xantenilfcaribamid, N-<!Ííkldhexano!Íiloxi-N-'9-xanl tenökar!ba i mid, N-ibenzoiloxi-iN-9-xanitenil!karbaniid, N-e!toxika)rboná'loxi--N-9-xaníteniilkarbaimid, N-fenoxifeaAoniloxi-N-^-xantianilkarbamid, N-2-feniletoxiSkaíbonilloxHN-9-xantenil!kar!bamid, N-(N->fenilíkaiibamoiloxi)-IN-9-xanteni]!karbamid, N^-ifuroiloxi^N^-xantenillkaiibamid, N-2^:ötriahidrofuroiloxi-N-9-xantenil!kairbaniid, N-i24ienoiloxi^N-9-xanjtenil!kal iibamid, N-2-rtet!nahi'dro! tienioiloxi-iN-9-xantienilkairbamid, N-nikotinoiloxi-N-9-xaintenilkarlbanTÍd, N-2-mel toxietoxikar , boniloxi-N-9--xantenilkarbamid, N-2-fenoxietoxikarfooniloxi-N-9--xantenilkairbamid, N-2-kl!Óretoxiíkarbonilioxi-N-9-xanitenilkarbamid, N-2,2,2-tóklór-étoxibarboniloxi-N-9--xantenilkairbamid, N-iaIlil!oxikaíb'aniloxi-N-9-xanteni]ikarba:mid, N^cikldhexiloxifcarboniloxi-N-9--xantenilkarbamid, N-etoxialliloxi-N-9-xantenilkjaribajnid, N-9-xanltiénkairibonilbxi-JN-9-xaniténilíkarbamid, N-benzotiaziol-2-kar<boniloxi-N-9--xantenilkaírbamid, N-foenzaf uránunk ailboniloxi-N-9--xan| tien:ilfcar l bam l id, N-pirimidm-2-4sarboniloxi-N-9--xantenilkarbamid, N-3-piridilacetoxi-N-9-xantmilkarbamid, (h) A és B gyűrű helyettesítése: N,N'-dimetiL-NN,N'-diime'tü~NN,;N'^dim6til-NN,N'-dimetil-NN-hidroxi-N-(2-.(l-fluor-9-xanitenil)fcarbamid, •(2HMór-9-xan!tenil)lkairbamid, (;l-metil-<9-xantmil)karbaímid, i(2-metoxi-9-xantenil)ikarbamid, •hidroxi-9-xantenil)karbamid. rint készülnék. Az egyes vegyületek előállítására legelőnyösebb imiódszer a fent definiált X és Rí—R3 helyettesítők természetétől fog függeni. A következőkben jellegzetes módszereket ismertetünk (valamennyi esetben a poirto.3 reakciókörülményeket a szakértő szakismerete, a szakirodalom és az ebben a leírásban közölt példák, alapján könnyen meg tudja állapítani): (Xn a 9-xantenil vagy szubsztituált 9-xantenilcsoportot jelenti). 1. Egy 9-xantenilamin reakciója egy izocianáttal vagy izotiocianáttal; pl. XnNHR|+RU íNCO -* XnNpOCONHRn Olyan vegyületek előállítására, amelyeikben a xenfenilcsoporttól távolabb eső nitrogénatomhoz két, hidrogénatom kapcsolódik, egy alkáliciariát vagy -.izotioeianát vagy sziliciumteitraizocianát vagy -tetraizoeianát használható; pl. XnNHRi + KCNO - XnN(Rj)CONH2 Karhamidszármazékok esetében a xantenilaminok magában a reafcció'keverákfoen állíthatók 'elő a megfelelő xantfiidr ólból, amikor is a találmány szerintii vegyületek valamelyike keletkezik a következő reakcióegyenlet értelmiében : £0 XnOH+R,,NCO- [XnOCONHRj -* XnNHR,] * RtNCO ^ Xn^ROCONHR,. 2. Egy xantihidrol reakciója egy helyettesített ő0 karbamiddal vagy tiobarbamiddal; pl. XnOH + HN/ROCONRzRs - XnN(R.i)CONR2 R 3 10 15 20 25 40 45 50 3. Egy N-9-xanten.ilikarbamidsav-észter reakciója egy megfelelő aminnal. A karbamáit xanthidnolnak egy karbamáttal való reagáJtatása útj.án állítható elő; pl. XnOH + RiNHCOOEt - XnNÍROCOOEt XnNÍRjJCOOEt+^HRíRs - XnNÍRiJCONRaRa 4. Egy xanitenilaminnal egy karbamoilhalogeniddel való reakciója; pl. XnNHR,+CICONR2R;! - XnlNKROCONRaRs (i) X változatait szemléltetők: Az a—h alatt felsorolt olyan vegyületek, amelyekben a karbamidcsoportot a megfelelő tiokarbamidesoport helyettesíti: pl. 5. Olyan xantenilkarbamid-származékok, ame-Iyékben legalább az iegyik nitrogénatomhoz egy 55 hidrogénatom kapcsolódik, vagy adott esetben ezek fémszármazéfcai, a szokásos acilozó vagy alkilozó szerekkel acilozható vagy alkilozható; Pl. N, N '^dimétil-N-9-x aniteniltiokamb amid, N^hidroxi-N'-'metil-N-g-xianteniltiokaAamid. Az I általános képletű vegyületek a szufosztituált karbaimidok és tiobarbamidök előállítására használatos, önmagukban ismert módszerek sze-60 XnN(R1 )CONHR 2 + +HalCOOEt - XinN(R! )CON(R 2 )COOEt XnNÍRiJCONHRo-l+ (MeCO)2 0 -> XnN<R|)CON(R 2 ).COMe XnNHOO;NR2 R 3 + Rí ,Hal - XnN(R])CONR2R3 65 (Hal = halogén atom, Me = egyértékű fém). 4
