157873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N,N'-bisz-(difenilalkil)-alkiléndiamidok előállítására
157873 11 12 kristályosítjuk. Az így kapott vegyület olvadáspontja 192L-193 C°. Hozam 17%. 8. példa: N,N'-Bisz-[3,3-diíenil-propil-(l)]-etiléndiam:in-dihidrofclorid 13,3 g (0,029 mól) N,N'4>isz-[3,3-diíenilpropén-(2)-il]-íglicinamidnak 75 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát hűtés és állandó keverés közben hozzáesepégtetjük 2,2 g (0,058 mól) lítiumalumíniumhidridnek 75 mii tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához. A reakciókeveréket ezután 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd jeges hűtés közben a fölös redukálászert váz óvatos hozzáadásával elbontjuk. A szerves részek kiszűrése és etanollal való mosása után a szűrtetet vákuumban bepároljuk, a maradiékot etanolban oldjuk, és söképzésre éteres hidrogénklöridot adunk hozzá. Néhány órai állás után a cím szerinti vegyület kikristályosodik. Olvadáspontja 230—231 C°. Hozam 18%. 9. példa: N,N'-Bisz-![3,i3-difenil-propil-(l)]-etiléndiamin-dihidroklorid 2,7 g (0,01 mól) 3,3-difenil-propilbromidot 10 'ml etanolban oldjuk, és 8 óra hosszat viszszafolyató hűtőt alkalmazva 0,6 g (0,01 mól) etiléndiaminnal forraljuk. A reakcióké ver ékhez 20 ml 2 n nátriumhidroxidot adunk, éterrel extraíháijük, és az oldószer ledesztillálása után a maradékból a fölös kiindulási terméket olajszivattyú-vákuumban eltávolítjuk. Ezután a maradékot etanolban felvesszük, és a kapott oldatot étares hidrogénkloriddal megsawanyítjuk. A kivált kristályokat laszívatjuk, és etanolból átfcristályosítjuk. így iN,N-bisz-[:3,3-difenil-propil-i(l)]-idtiléndiamin^dil hidrdklio i rido , t kapunk 230—23il C° olvadásponttal. Hozam 21%. 10. példa: N-fS^-Difenil-^propil-iilJJ-N'-ta^-difenil-etil- (1) ] -etilén diamki-dihidro klorid 2,5 g (0,01 mól) N-[3,3-d;ifenil-.propil-<l)]-etiléndiaminnak és 1,96 g (0,01 mól) ditfenilaeetaldehidnelk a keverékét 120'—130 C°^on másfél óra hosszat hevítjük. Lehűlés után hozzáadunk 25 ml metanolt, és oldódásig keverjük. Ezután a reakciokieverekhez kis részletekiben 1,(5 g nátriumbórhidrideit adunk, majd 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 40 ml 2 n 'sósav hozzáadása után az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk és a viszszamariadó vizes fázist 2 ízben éterrel extraháljuk. Ezután káiliumkarbonáttal meglúgosítjuk, és a képződött bázist etanolban oldjuk. A bázis etanolos oldatához éteres hidrogénkloridot adva a hidrokloridot kicsapjuk, és elválasztása után frakcionáltan átkristályosítjuk. Így N-p^-difenil-propilHÍlíl-N^fa^-difenil-etil-(l)]-etiléndiamiin-dihidrokloridot kapunk 206— 207 C° olvadásponttal. Hozam 16%. .5 • 11. példa: N-[3-(3,4-Dihidroxifenil)-3-fenil-propil-(l)]-N'-[3,3-difenil-propil-(l)]-etiléndiamin-10 -dihidroklörid 2 g (0,0039 mól) N-[3-(3,4-dimetoxifenil)-3--fenil-propU-(l)]-N'-[3,3-difenil-propil-(l)]-etiléndiamint 40% hidrogénJbromidot tartalmazó 15 12 ml jégecettel széndioxid atmoszférában viszszáfolyató hűtőt alkalmazva forralunk. Lehűlés után a reakciókevarékbez 50 ml vizet adunk, káliurnfcarbonáttal meglúgosítjuk, majd 2 ízben kloroformmal extriaháljuk. Ezután a kk>-20 roformos fázist káliumlkarbonát fölött megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot metanolban oldjuk, majd a metanolos oldathoz éteres hidrogénkloridot adva a dihidrokloridot kiválasztjuk, elválasztjuk, és me-25 tanol és éter elegyéből átkris'tályosíitju'k. Olvadáspontja 182—184 C°. Hoztam 32%. 30 55 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az RÍ H \l C—A R9 H R3 \/ NH—B—NH—A,—C l\ R R/. általános képletű új szubsztituált N,N'-bisz-(difienilalkil)-alkiléndiamiinok és savaikkal alkotott 40 addíciós sóik előállításária — ebben a képletben Rí, R'2, R3 és R4 olyan fenilcsoportokat jelentenek, amelyek közül adott esetben az 45 egyik vagy az I képlet egymással szemben fekvő végein levő kettő egyszer vagy kétszer 1—3 szénatomos alku- vagy alkoxicsoporttal, hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal vagy 50 R5 egyszer egy -N képletű cso-Re porttal lőhet szubsztituálva — ebben a képletben R5 és Rg azonosak vagy különbözők lehetnek, és 1—3 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek —, és Rí R2, R3 !és R4 közül az egyik 5—7 szénatomos cifcloalifás csoportot is jelenthet, Ai és A2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó alkilénliáncot jelentenek, vagy 65 egyszerű kötést képviselnek, és 8
