157873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N,N'-bisz-(difenilalkil)-alkiléndiamidok előállítására
157873 10 N-[3-p-Dimetilamino-.3-fenil-prop)il-'(l)]-N'-[3,3-difmü-propil-(:l)]-etiléndiami)n-trihidroklorid, op. 219—220 C°, hozam 58%; N- [3-p-Metil-feml-3-í enil-propil-(l)] -N'- [3,3--difenil^propil^(l)]-:e!tiléndiamin-di:hidroklor:id, op. 196—197 C°, hohzam 38%; N-[3-Ciklohexil-3-f enilHpiiopil-(l)] -N'- [2,2--dif enil-etil^(l)] -etiléndiaminHdihidraklorid, op. 207—209 C°, hozam 12%. 3. pálda: N-(o-Klórfenil-fenil-mietil)-N'-[3,3-diíenil-propil-(l)petiléndiamin-dihidroklorid 23,4 g (0,05 mól) N-[3,3jdifeni:l-propil-(l)]-(o-tklórfen!Íl-fenil-metilamino)-acetamidnák tetrahidrof uránnal készült oldatát hűtés közben hozzácsepegtetjük 3,8 g lítiumaiumíniumhidridnek 100 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához. A raakciókeveréket visszafolyató hűtőt alkalmazva 5 óra hosszat forraljuk, majd a fölös lítiumalumíniumhidridet kevés vízzel elbontjuk, a szervetlen részt szűrőre visszük, és etánollal mossuk. A szűrlet bepárlása után a maradékot etanolban oldjuk, és éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. Az ekkor kiváló csapadékot etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 237—238 C°, hozam 18%. 4. példa: • N- [3-(3,4-Dimetoxi-f enil)-3-f enü-propil-(l)] --N'- [3,3-difenil-propilj(il)] -etilén diamin-dihidroklorid 26,1 g (0,0:5 mól) N-[3,3Hdifenil-,propil-(l)]-[3^(3,4-di| matoxWlenill) -3-tf eniil-(propil-(]l) -^amino]-acetamidot 100 ml tetrahidrofuráriban oldunk, és hűtés köziben hozzláosepegtetjük 3,8 g láltiumafliuimíniiumhidridiaék' 10Ö mi tetrahidrofuriánnal készült szuszpiénziójiálhoz. A realkeiófaevereket visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszait fiortaljuik, majd a fölös IMumalumániuimlhidrid elbontása után szűrőre visszük, és a szűredéket ibapároljuk. A kapott maradékot etanoliban oldjuk, és az oldatból éteres hidrdkloridnalk határozott savais reakcióig való hozzáadása után a bidroktaridolt kicsapjuk. Etanol és éter elegyéből való étbristályosítás után a kapott N-i[3-(3,4--jdimietoxi-fenil)-3-fenilHp;ropil-i(l)]-N'-:[3,3Hdifenil-propil-ílJJ-etiléndiamin-dihiidrolklorid 214— 2:15 C°-on olvad. Hoztam 48%,. 5. példa: N,N'-Bisz-J[3,.3'-1 difenil-propil-(l)]-2,3-diamino-bután-dihidroklprid 10,5 g (0,05 mól) 3,3-difenil-propilanimnak és 2,6 g (0,03 mól) diacétllnek a keverékét két óra hosszat 120 C°-on hevítjük. Ezután a reakciófceverékhez 50 ml metanolt adunk, és a szirupszerű tömeg feloldódásáig melegítjük. A lehűlt oldathoz részleteikben hűtés közben 5 g natriumfoorhidridet adagolunk, szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük, majd 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűléskor a mstanolos oldatból barna olaj válik ki. Az olaj dekaintálása után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot víz és éter kever ékével kezeljük. Ezután az éteres fázist elválasztjuk, káliumkarfoonát fölött megszárítjuk, és éteres sósavat adunk hozzá. A keletkezett csapadékot (halványsárga kristályok) leszívatjuk, és alkohol és éter elegyéből átkristályosítjuk. így N,N'-bisz-j[3,3-difenil-prop:il-(l)]-2,3-diamino-bután-dihidroklo:ridot kapunk 248—249 C° olvadásponttal. A korábban dekantálással elválasztott barna .olajból a leírt módon a vegyület azonos olvadáspontú további részletei nyerhetők. Összes hozam 37%. 6. példa: N,N'-Bisz-! [i3,3-difenil-propil-.( ! l)]-l,3-diamino-propanol-(2)-dihidroklorid 7. példa: 45 N-[,3,3-Difenil-propil-(l)]-N'-![3-ciklohexil-3--fenil-npropilj (l)]-jetil!éndiamin-dihidroklorid 50 5,8 g (0,017 mól) N-[i3,3-difenü^propil-(l)]^[3--ciklohexil-3-fenil-propil-!(l)] -aeestamidnak 65 ml vízmentes éterrel készült oldatát hűtés közben hozzáesepegtetjük 1,3 g (0,035 mól) lítiumalumiíniumhidridneik 75 ml vízmentes éterrel _ készült szuszpenziójához, majd a reakciókeveréket visszafolyató hűtőt alkalmazva 6 óra hosszat forraljuk. Utána kevés vizet adunk hozzá a fölös lítiumalumíniumihidrid elbontására, majd a szervetlen részt kiszűrjük, és etánollal mossuk. A szűrletből ledesztilláljuk az oldószereket, és a maradékot metanolban oldjuk. A bázisnak hidrokloriddá való átalakítására a metanolos oldathoz éteres hidrogénkloridot adunk, a kiváló .kristályokat elkülöníti)5 jük, és 2 ízben metanol és éter elegyéből át-10 15 20 22,2 g (0,105 mól) 3,3-diifenil-propilamin, 3,2 g (0,035 mól) epiklórhidrin, 6,9 g (0,05 mól) 30 fcáliumkarbonát és " 60 ml nnbutanol keverékét 20 óra hosszat 110 C°-om hevítjük. Ezután a káliumkarbonátot kiszűrjük, és a szűrleltből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékból a fölös amint olajszivattyú vákuumban 35 ledesztilláljuk, majd a mariadéikot etanolban felvesszük, és az etanolos oldathoz határozott savas reakcióig éteres hidrogénkloridot - adunk. Az erre kiváló kristályos N,N'Hbis:z-[3,3-difenil--propil-(l)]-l,3-diamino--propanOl-'(2)-dihidro-40 kloridot szűrőre visszük, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 217—-218 C°. Hozam 15%. 55 60 5
