157830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi-csoporttal helyettesített alkánkarbonsavak előállítására
11 157830 12 Az 1. példa C lépése szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy metilmerikaptán és [2,3-diklór-4^(2r 2-diacetiilvi i nil)-^fenoxi]-ecetsav reakciókomponensek' helyett ciklohexilmerkaptánt, illetve [3-(2,2-jdiaceti"Mml)-4~klórif enoxi] -ecetsavat használunk. A fenti módon [3-(l-ciklohexiltio-2-acetil-3-oxobutil)-4-klórf enoxi] -ecetsavat állíthatunk elő. Analízis: (C14H13CI2NO4) Számított: C: 50,93% H: 3,97% N: 4,24% 5 Talált: C: 50,89% H: 4,03% N: 4,22%. B ljépés: 9. példa , 10 [2,3-diklőr-4-(l-aeétiltio-2-acetil-3-oxobutil)-fenoxi]-acetamid [2,3-diklór-4-(l-acetiltio-2-acetil-3-oxobutil)-f enoxi] -acetamid A lépés: [2,3-diklór-4-(2,2-diacetilvinil)fenoxi]-acetamid Az 1. példa B lépése szerint előállított 4 g (0,012 mól) [2,3-dMór-4-(2,2-diacetilvinil-fenoxi]-ecetsav és 24,6 g (0,206 mól) tionilklorid, valamint 15 ml benzol keverékét visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk, amíg átlátszó oldat képződik. Az illékony anyagokat vákuumdesztillációval eltávolítjuk, amikoris viszkózus olaj formájában [2,3-diklór-4-(2,2-diacetilvinil) f enoxi]-acetilklorid marad vissza. Az olajos [2,3-diklór-4-(2,2-diacetüvinil)fenoxi] -acetilklorid terméket 50 ml benzolban feloldjuk és az oldathoz vízmentes ammóniát adunk. A képződött ammóniumkloridot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet pedig betöményítjük. Így 1,0 g [2,3-diklór-4-(2,2-diacetilvinil)-fenoxi]-acetamidot kapunk szilárd termék formájában, amelynek olvadáspontja 189—192 C°. . A terméket etilacetátból átkristályosítjuk, így 800 mg (20%) tiszta [2,3-diklór-4-(2,2-diacetilvinil)-fenoxi] -acetámidot kapunk, amelynek olvadáspontja 194—196,5 C°. 15 20 25 30 35 40 3,3 g (0,01 mól) [2,3-diklór-4-<2,2-diacetilvinil)-f enoxi]-acetámidot, 0,9 g (0,012 mól) tiolecetsavat és egy csiepp trietilamint 60 ml etanolban feloldunk és szobahőmérsékleten 6 óra hoszszat állni hagyjuk. Az etanolt vákuumdesztiüációval eltávolítjuk, a maradékot vízzel trituráljuk, amikoris kristályos [2,3-diklór-4-(l-jacetiltio-2-acetil-3-oxobutil)f enoxi] -acetámidot kapunk. Az 1. példában leírt [2,3-diklór-4-(l-metiltio-2-acetil-3-oxobutil)f enoxi] -ecetsav előállításához analóg módon az összes (I) általános képletű vegjrületet előállíthatjuk. így ha az 1. példa A lépésében (2,3-diklór-4-fiormilíenoxi)-ecetsav-etilésztert és acetilaceton helyett a megfelelő (Illa) általános képletű (4-formilf enoxi)~alkánkarbonsavésztert és diacilmetán reagenst használjuk, a továbbiakban pedig az 1. példa A, B és C részei szerinti műveleteket végezzük, akkor az összes (Ib) általános képletű [4-(l-szerves-tio-2,2-diacileitil)f enoxi] -alkánkarbonsav előállítható. Az F reakcióvázlat az 1. példa A—C lépésében elvégzett műveleteket szemlélteti, az I. táblázat pedig a (Illa) képletű (4-formilfenoxi)-alkánkarbonsavészter és diacilmetil kiindulási anyagokat, a (IIb) képletű [(2,2-diacilvinil)fenoxi]-alkánkarbonsav közbenső termékeket és a megfelelő (Ib) képletű végterméket tartalmazza. I. táblázat Példa R R1 R2 R8 X2 X2 X5 X6 -C„H.2n 10. -C(CH3 ) 3 -CH3 -CH3 -C2 HÖ Cl -CH3 H H -CH2 -11. Fenil-gyök -CH3 -CH3 -C2H5 -CH3 Cl H H -CH2 -12. -C2H5 -CH3 -CH3 -CH3 H F H H -CH2 -13. -CH2-CH=CH2 -C2 Hs -C2H5 -CH3 H -CHs -CH3 H -(CH2 ) 3 -14. -(CH2 ) 2 CH 3 -C2H5 -CH3 -CH3 H Cl H H -(CH2 )3-15. -CH2-CH2-COOH -CH3 -CH3 -C2H5 H H H H -CH2 -16. -CH2 -CH(NH 2 ) » T: '"^JAI (COOH) -CH3 -CH3 -C2H5 -CH= CH- CH= =CH- H H -CH2 17. -COCH3 Fenilfrf. ,W3K' gyök -CH3 -C2H5 Cl Cl H H "" -CH2 -18. -CH3 Toluil?*. -gyök -CH3 -n-C3 H 7 Cl Cl H * H -CH2 -19. -GH2 -CH 2 OH -C2 H 5 -CH3 -CH3 H Cl H H -(CH2 ) 3 -20. -CH2 -CH 2 -CH3 -CH3 -C2H5 Cl Cl H H -CH2 -CH(NH2 )-(COOH) --21--CH2 -CH 2 NH 2 -C2 H 5 -C2 HÍ5 -C2H5 -CH3 H H -CH3 -CH2 -6
