157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

11 157811 12 4. példa 5. példa 2,4,6-trifclór-5-fenil-p-<tolilmetilpirimidin 22 g (0,95 grtammatom) nátrium 500 ml abszolút atanollál készített oldatéhoz 33 g (0,55 mól) karbamid és 95 g (0,28 mól) etiifeínil~p-4;olilmetilmalonát 500 ml abszolút etanollal készített oldatát adtuk, és az elegyet kb. 2 órán keresztül vissziafolyató hűtő alattit a fomráspoint hőmérsékletén tartottuk. A reakeióelegyet ezután lehűtöttük, és kb. 1000 ml vízzel és 500 ml éterrel hígítottuk. A fázisokat elválasztottuk, és a vizes fázist kb. 200 ml éterrel mostuk. Az éteres mosóoldatokat egyesítettük az eredeti szerves fázissal, és 200 ml vízzel mostuk. Ä vizes fázist és a vizes mosóoldatokat egyesítettük, és tömény vizes sósavval rnegsavanyítottuk. Olajszerű fázis különült el, amely vákuumban megszilárdult. A nyers szilárd anyagot híg vizes nátriumhidroxid-oldatban feloldottuk, és a lúgos oldatot ecetsavval miegsavanyítottuk. Az elkülönült szilárd anyagot ecetsavból átkristályosítottuk, így olyan kristályos terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja kb. 115 C°, és NMR-spektrummal mint 5-(fenil-p-itolilmetil)-barbitursavat azonosítottuk. Hozam: 45 g. 39 g (0,13 mól) 5-(feniil-p-tolil-mietiil)-barbitúrsav (amelyet a fentiek szerint állítattunk elő), 116 g (0,76 mól) foszforoxiklorid és 56 g (0,38 mól) N,N-dietilanilin elegyét kb. 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt a forráispont hőmérsékletén tartottuk. A reakicióelagyet ezután lehűtöttük, jég és víz elegyével hígítottuk, és kb. 1 órán át állni hagytuk. Az elegyet ötször 300 ml éterrel extraháltuk, az egyesített extrafctumokat megszárítottuk és az oldószert gőzfürdőn elpárologtattuk. A maradékot forró petrolóterrel (forrpont: 60—70 C°) extraháltuk. A petroléteras oldatot lehűtöttük és kb. 30 g kb. 112— 113 C° olvadáspontú kristályos terméket kaptunk, amelyet NMR-spektrummial és elementár analízissel mint 2,4,6-triklór-5-(fenil-p-tolilmetil)-pirimidint azonosítottunk. A 4. példa szerinti módon eljárva megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 2,4,6-triklór-5--(difenilmetil)-pirimidin, olvadáspont: 105—106 C°, 2,4,6-triklór-5-(fenil-p-aniziilmetil)-pirimidin, olvadáspont: 129—131 C°, 2,4,6-triklór-5-(fenil-o-klórferálmetil)-pirimidin, olvadáspont: 162—163 C°, 2,4,6-triklór-5-(l-fenil-in-'heptil)-pirimidin, olvadáspont : olaj, 2,4,6-triklór-(5-(l -f enil~n-tridecil)-pirimidin, olvadáspont: olaj, 2,4i6-trifclór-5-(l -f en;il-n-butiil)-pirimidin, olvadáspont: 72 C°. 5-(Feml~p-tolilimeitil) -pirimidin 5 15 g (0,041 mól) 2,4,6-briklór-5-(fenil-p-tolil-metil)-pirimidin, 12,5 g (0,124 mól) trietilamin, 100 ml vízmentes dioxán és 1 g 5%-os palládiumozott aktív szén elegyét Faiar-készülékben kb. 5 órán keresztül hidrogéneztük 2,7 a/bm kezdeti 10 nyomáson, eközben az elméleti mennyiségű hidrogén abszorbeálódott. Amikor a hidrogénezés befejeződött, a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároltuk. A maradékot benzolban feloldottuk, és timföld oszlopon krom-aitogtnafáltuk, az 15 elúciót etilacetáttal végeztük. Szilárd anyagot kaptunk, amelyet petroléterből átíkristályasítot' tunk. így kb. 71—72 C° olvadásporatú kristályos anyagot kaptunk, amelyet NMRnspektrummal és elementar analízissel mint 5-(fenil-p-talilmetil)-20 -pirimidint azonosítottunk. Hozam: 8 g. Az 5. példa szerinti imódon eljárva megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 25 5-(difeniilimetil)-pirimidin, olvadáspont: 83 C°, 5-(f enil-p-ianizilmetil)-pirimidin, olvadáspont: olaj, 5-(fenil-0Hklórfe>nilmetil)-pirimidin, olvadáspont: 107—108 C°, 30 5-(l-fenil-n-heptil)-pirimidin, olvadáspont': olaj, 5-(l -f enil-n-butil)-pirimidin, olvadáspont: olaj, • 5-(l-fenil-n-tridecil)-pirimidin. olvadáspont: olaj. 35 6. példa 40 60 5-(a-Klórdifenilmetil)-pirimidin 40 g a,a-difenil-5-pirÍ!midinmetanoil 200 ml xilollal készített ós visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartott oldatához gázbevezető csövön át vízmentes hidrogénklorid gázt 45 adtunk, és a melléktermékként keletkező vizet Dean-Stark csapdában összegyűjtöttük. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároltuk, a száraz maradékot etiléterrel mostuk, hogy eltávolítsuk a kiindulási anyagot, és az etiléterben old-50 hatatlan maradékot forró petroléterben feloldottuk. A petrolétert elpárologtattuk,' és a maradékot éterből átkristályosítottuk. Így 6 g kb. 92— 94 C° olvadáspontú szilárd terméket kaptunk, amelyet NMR-*pektrum és elementár analízis 55 segítségével mint 5-(a-klórdifanilmetil)-pirimidint azonosítottunk. 7. példa 5-(a,a-Difenil-a-anillnometil)-pirimidin 5 g 5-(a-klórdifenilmetil)-pirimidin, 10 ml anilin és 40 ml benzol elegyét kb. 1 órán keresztül gőzfürdőn melegítettük. Ezután a reakcióelegyet 65 lehűtöttük és leszűrtük, hogy eltávolítsuk az