157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
157811 13 14 anilinbidrokloridot, és a szürletet szárazra pá- ."11. példa roltuk. A szilárd maradékot etiléterből átkristályosítotituk, így 2 g kb. 140—144 C° olvadáspon- 5-[a-(2-Imidazoliltio)~difenilmetil]-pirim.idin tú sárga kristályos terméket kaptunk. Az anyagot NMR-spektrum segítségével mint 5-(a,a-di- 5 f enil-a-anilinometil)-pirimiidint azonosítottuk. 8. példa 5-(a,a-Difenil-a-hidroxiiamino)-pirimidin 5 g 5-(u-klórdifenilmeitil)-pirimidin és feleslegben levő hidroxilamiin etanolos nátriumetoxiddal készített elegyét kb. 1 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároltuk, és a maradékot benzollal extraháltuk. A benzoics oldatot leszűrtük, szárazra pároltuk, és a ma^dékot éterrel extraháltuk. Az éteres extrakturnot szárazra pároltuk, így kb. 110—125 C° olvadáspontú nyersterméket kaptunk, 'amelyet NMR és infravörös spektrum segítségével mint 5-(a,a-difenil-a-hidróxilamin o)-pirimidint azonosítottunk. 9. példa 5-(a-Etoxidifen:ilmetil)-pirimidin 10 g 5-(a-iklói rdife:nilmetil)-piriimidin és folyékony ammónia abszolút alkohollal készített telített oldatainak elegyét állítottuk elő, exoterm reakció játszódott le. Amikor az exoterm reakció alábbhagyott, a raaíkcióelegyet leszűrtük és a szűrletet szárazra pároltuk. A szilárd maradékot kloroformmal extraháltuk, és a kloroformos oldatot éjszakáin át szobahőmérsékleten állni hagytuk. Az elkülönült nyers: kristályokat etilacetátban feloldottuk, és timföld oszlopon kromaitografáltuk, eluáló oldószerként hexán és etilacetát elegyét alkalmazva. Az eluátumból kb. 95—97 C° olvadáspontú szilárd anyagot kaptunk, amelyet NMR-^pefctrum és elementár analízis segítségével mint 5-(a^etoxi-difenilmetil)-pirimidint azonosítottunk. 10. példa 5-(a-Aminodifenilmetil)-pirimidin 12 g 5-(a-klórdifenilmetil)-pirimidin és feleslegben levő folyékony ammónia elegyét kb. 100 C° hőmérsékleten kb. 2 órán keresztül melegítjük zárt, rozsdamentes acélból készült nagy nyomású készülékben. Ezután a reakcióiterméket a készülékből eltávolítjuk, az ammónia feleslegét hagyjuk elpárologni, és a maradékot benzollal extraháljub. A benzoics oldatot betömé.nyítjük, így kb. 135—137 C° ölvadáspontú kristályos terméket kapunk, amelyet NMR-spektrum és elementár analízis segítségével mint 5-(a-aminodifenilmetil)-pirimidint azonosítunk. 2-Merbaptoimídazol kálium-isót állítottunk elő oly módon, hogy 1 g káliumból és 200 ml abszolút etanolból készített etanolos káliumetoxi-oldathoz 10 g 2-merkaptoimidazolt adtunk. A fenti elegyhez 5 g 5-(a-klórdifenilmetil)-pirimidint adtunk, és a reakcióelegyet kb. 2 órán át visszafolyartó hűtő alatt a forráspont hőmérsék-létén tartottuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároltuk, és a maradékot forró benzollal extraháltuk. A benzolos extrakturnot lehűtöttük, 3 g kb. 165—167 Ca olvadáspontú szilárd anyag kristályosodott ki belőle. A terméket NMR-spektrum és elementár analízis se méket NMR-spektrum és elementár analízis setil]-pirimidint azonosítottuk. 12. példa 5-(a-Fenilf enetil)-pirimidi;n 1,2 g (0,05 grammátom) nátriumból 500 ml folyékony ammóniával nátriumaimidot állítottunk elő, amelyhez 8,3 g (0,05 mól) 54>enzilpiirimidint adtunk, és a kapott vörösbarna színű elegyet kb. 10—15 percen át kevertük. Ezután 6,3 g (0,05 mól) benzilklorid 15 ml vízmentes éterrel készített oldatát adtuk hozzá, és a reakcióelegyet kb. 1 órán keresztül kevertük. Ezután 200 ml étert adtunk hozzá, és az elegyet gőzfürdőn közel szárazra pároltuk. A maradékot újra 200 ml éterrel feliszapoltuk és szárazra pároltuk. A száraz maradékot kb. 500 ml éter és 200 ml víz elegyében feloldottuk, az éteres fázist elkülönítettük és vízmentes magnéziumszuilfáton szárítottuk. A szárítószert kiszűrtük, az éteres oldatból szilárd anyag vált ki. A szilárd anyag állás közben olajjá alakult, ezt benzolban feloldottuk és timföld oszlopon kromatografálltuk. Az elúciót etilaoetát és benzol elegyével végeztük. Az eluátumból szilárd terméket nyertünk ki, amely pietroléterből átkristályosítva kb. 80—82 C° hőmémsékleten olvadt. A kristályos termék súlya kb. 5 g volt és elementár analízissel, valamint NMR-spektrum segítségével mint 5-(a-feinilfenetil)-pirimidmt azonosítottuk. 13. példa 2-Metoxi-5-(l-fenil-n-tridecil)^piirimidin 4-Metoxi-5-(l-fenil-n-tiridecil)-pirimidin 40 g (0,0i9 mól) 2,4,6-triklór^5-(l-fenil-n-tridecil)-pirimidin 250 ml vízmentes dioxánból és 500 ml vízmentes metanolból álló oldószereleggyel készített oldatához 8 g palládiumozott aktív szenet és 15 g káliumhidroxidot adtunk, és az elegyet Paar-készülékben 2,72 atm hidrogén nyomáson hidrogéneztük. Ezután a reaikcióelegyet a katalizátor eltávolítása céljából leszűrtük, és a 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
