157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
157811 9 10 tett oldószer-elegy 250 ml-ében feloldunk, az oldatot —125 C°-ra hűtjük, és 0,1 mól 5-brómpirimidin a fenti oldószer-eleggyel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet keverjük és folyékony . nitrogénből és etanolból készített hűtőeleggyel —125 C° hőmérsékleten tartjuk. A hűtött oldathoz 60 ml 15%-os, n-hexánnal készített n-butil-litium oldatot adunk, és a reakcióelegyet éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet egymást követően 10%-os vizes ammóniurniklorid-oildaitital, majd vízzel mossuk és vízmenteiS káliumíkarbonáton szárítjuk. A szerves fázist ezután szárazra pároljuk, így kb. 14 g szilárd anyagot kapunk- A terméket éterrel, kétszer extraháljuík, és az oldhatatlan anyagot éterrel kétszer mossuk. Az éterben nem oldódó anyagot a-ciklohexil-a-fenil~5-pirimidinmetanolként .azonosítottuk, olvadáspontja kb. 156—157 C°. Az 1. példa szerinti módon eljárva megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő és különítettük el mint szabad bázisokat vagy azok savas addíciós sóit: a, a-bisz-i(4-klórfeniil)-5-piriniid;rj:Ti etanol, olvadáspont: üvegiszerű, a-fenil-a-(4-klói rfanil)-5-p:irimidinmetanolhidróklorid, olvadáspont: üvegszerű, a,a-bisz-<(ciklo'hexil)-j5-pirimidinmetanol, olvadáspont: 142—144 C°, a,a-bisz-(n-hexil)-5-piri.midinmeta!nol, olvadáspont: viszkózus folyadék, a-ciklobutil-a-fenil-S-piriniidinmetianol, olvadáspont: 115—117 C°, a-metil-a-fenil-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: 70 C°, a,a-bisz-(3-fluorf enil)-5-pirimidiinmetaínol, olvadáspont : üvegszerű, a-(2-klórfenil)-a-'(34dórfeml)-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: amorf, a.a-dif enil-5-pirimidi,nmetanol, olvadáspont: 167—170 C°, a-(2^klórfenil)-a-fenil-5^pirimidinmetanol, olvadáspont: 154—156. C°, a-(n-pent:il)-a-fenil~5-pirimidiinmetaínol, olvavadáspont: folyadék, a-(2-fluorfeniil)-a-fenil l-5-piirirri.idÍ!n:metanol olvadáspont: 139—141 C°, a,a-biisz~(3,4-diklárfenil)-5-pirimidinmetanolhemiéterát, olvadáspont: 88—89 C°, «-j(fenil)^a-i(2-tienil)-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: 140—142 C°, «,a-j bisz-j (izopropil)-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: 115—118 G°, a-(3,4-diklorfenil)-a-f9nil-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: amorf, a-(2,4-diklórfenjiil)-a-fenil-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: viszkózus folyadék, a-(4-nitrofenil)-a-fenil-5-pirimidinmetanol, olvadáspont : amorf, o-(2-fluoi-fenil)-a-(3-fluorfenil)-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: 104—108 C°, a,a-bisz-(p-toli;])-5-pirímidinmeta:nal, olvadáspont : amorf, a-(2,4-dimetilfenil)-a-fenil-5-pirimidinmetanol, olvadáspont: amorf, a-fe!nil-a-(p-anizil)-5-piirimidin-nietanol, olvadáspont: 95—97 C°, 5 a-feni:l-a-(4-trifluoi, metilfenil)-5-pirimidinmatanol, olvadáspont: 125—127 C°, a,a-difenil-4,6-d;ik!lór-2-Hmetil-5-piriimidinmetanol, olvadáspont 1110—112 C°. 10 2. példa 5-Bisz-(4-klórfenil)-nietilpiriniidin 15 6 g a,a-bisz-(4-klórfenil)-5-pirimidin:metanol, 200 ml jégecet és 10 ml 47°,'o-os jcdhidrogénsav elegyét 40 percen át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletién tartottuk, majd vízbe öntöttük és a vizes elegyet éterrel többször ext-20 raháltuk. Az egyesített éteres fázisokat egymást követően vízzel, 5%-OB vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatital, majd vízzel mostuk, vízmentes magnéziumszulfátom szárítottuk, és vákuumban szárazra pároltuk. A maradékot petroléter-25 rel extraháltuk, és az extraktumokat betörnényítettük. A terméket vörös színű viszkózus olaj alakjában kaptuk, és infravörös, valamint NMR-spektrum alapján 54>isz-(4-klórfenil)-metilpirimidinként azonosítottuk. 30 A második példa szerinti módon eljárva megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 35 5-(2-f luordif enilmetil)-pirimidin, olvadáspont: folyadék, 5- [bisz-(3,4-diklórf enil)-metil] -piirimidin, olvadáspont : folyadék. 40 45 3. példa a,a-Difenil-5-pirimidínacetoinitril 0,1 mól káliumamidhoz folyékony ammóniában 0,1 mól difenilaoetonitril 300 ml xilollal készített oldatát adtuk, és az elegyet 30 percen át a forráspont hőmérsékletén tartottuk, hogy eltá-50 Völítsuk az ammónia feleslegét. A xilolos oldathoz 0,1 mól 5-forómpirimidin 100 ml xilollal készített oldatát adtuk, és az elegyet kb. 20 percen keresztül kevertük. Ezután 20 ml dimetilfoirmamidot adtunk hozza és az elegyet kb. 1 órán ke-55 resztül visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. A reakcióelegyet ezután jégfürdőben lehűtöttük, és éterrel extraháltuk. Az éteres oldatot szárazra pároltuk, a maradékot benzolban feloldottuk, és timföld oszlopon fero-60 matografáltuk, az eluciót etilacetáttal végeztük. Az eluátumot betöményítettük, így a,a-difenil-5-pirimidinacetonitriit kaptunk mint kb- 98— 100 C0 -olvadáspontú szilárd anyagot, amelyet NMR-Hspektrummal és elementar analizissel azo-65 nosí toltunk.
