157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 157811 reakcióelegyet fcb. —125 C°-ra hűtjük, és megfelelő keton, pl.. 4-íIuorbenzofenon tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete kb. —120 C°-on maradjon. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd fokozatosan szobahőmérsékletre melegítjük. Az elegyet ezután telített vizes ammóniumklorid-oldattal semlegesítjük, és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat szárítjuk, vákuumban szárazra párol-, juk. A maradékot benzolban feloldjuk, szilikagél oszlopon kromatografáljuk és etilacetát-benzol eleggyel eluáljuk. A 30:50 etilacetát-benzol eleggyel eluált frakcióból kapott terméket oldószerből, így éterből átkristályosítattuk, és a-(4--fluarfenil)-a-fe!nil-5-piri'midin-metanolként azonosítottuk. • Amikor az I általános •képletben X hidrogénatomot jelent, néhány új vegyületet előállíthatunk oly módon, hogy a fentiek szerint készített, 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidinmetanolt jégecet és 47fl; 'o-os jódhidrogénsav elegyében .melegítjük a hidroxilcsoport redukálása céljából, így 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidinmetánt kapunk. Egyéb olyan vegyületeket, amelyekben X hidrogénatomot jelent, előállíthatunk oly módon, hogy megfelelően szubsztituált maionésztert karbamiddal vagy acetamidinnel vagy hasonlókkal reagáltatunk. Eljárhatunk például úgy, hogy dietilfenil-p-tolilmetilmalonátot és karbamidot vízmentes alkoholban, így metanolban (reagáltatunk egymással nátriummetilát jelenlétében. így 2,4,6-jtrihidroxi-5-fenil-p-tolilmetilpirimidint kapunk. Ezt a trihidroxi-származékoít foszforoxiklorid feleslegével reagáltatjuk 2,4,6-triklór-5--fenil-p-tolilmetilpirimidiin előállítására. A triklórpirimidint ezután trietilamin és pallládiumozott aktív szén jelenlétében hidrogénezzük, így 5-fenil-p-tolilmetilpirimidint kapunk. Amikor a fenti általános képletben X ciáncsoportot jelent, az új vegyületeket a következőképpen állítjuk elő. Difenilacetonitrilt és 5--brómpirimidint káliumamid jelenlétében reagáltatunk egymással megfelelő oldószerben, így xilolban. Ily módon a,a-difenil-5-pirimidin-acetomtrilt kapunk. Azokat a vegyületeket, amelyekben X 1—3 szénatomos alkoxicsoportot jelent úgy állítjuk elő, hogy egy alkálifém-rövidszénláncú alkoxidot, így nátriummetoxidot, káliumetoxidot vagy nátriumpropoxidot alfcanolos oldatban a kívánt termék íi-halogé-n analógjával [pl. 5-(a-klcrdifenilmetil)-pirimidin] reagáltatjuk a kívánt termék [pl 5-(a-l,3 szénatomos alkoxidifenilmetil)-pirimirli»i] előállítására. Azok«;; a vegyületeket, amelyekben X aminocsoportot jelent, úgy állítjuk elő, hogy a halogénatommal szubsztituált analóg pirirnidin-vegyület, így 5-(a-klórdifemlmetil)-pirimidin és feleslegben levő folyékony ammónia elegyét.megnövelt hőmérsékleten, kb. 100 C°~on melegítjük lezárt, rozsdamentes acélból készült berendezésben, amíg a reakció teljessé nem válik. A terméket mint szabad 5-(a-aminodifenálmetil)-pirimi-5 din bázist vagy mint sót, így hidroklonidot, hidrobromidot vagy hasonlót különítjük el. Az 5-(a-hidíroxi-aminodifenilmetil)-pirimidin és a hasonló vegyületek könnyen előállíthatók úgy, hogy hidroxilamint 5-(a-klárdifenilmetil)-10 -pirimidininel vagy az ö-oí-helyzetban halogénatommal szubsztituált analóg vegyületekkel reagáltatunk. Hasonlóképpen eljárva az 5-[a-f(2-Í!midazoliltio)-difemimetil] -pirimidint könnyen előállít-15 hatjuk úgy, hogy 2-merkaptoimidazolt a-klór-5--difenilmetilpirimidinnel reagáltatunk bázis, így nátrium- vagy káliumetoxid jelenlétében, megfelelő oldószerben, így abszolút etanolban. A reakciótemléket csökkentett nyomáson szárazra 20 pároljuk, a szilárd maradékot oldószenrel, így forró benzollal szuszpendáljuk vagy extraháljuk, hogy kioldjuk a terméket, az 5-a-(2-imidazoliltioj-difenilmetil] -pirimidint, ami azután a benzolból kikristályosodik. 25 Azokat a vegyületeket, amelyekban X anilinocsoportot jelent, könnyen előállíthatjuk, ha az analóg, 5-ös helyzetben halogénatomnTal szubsztituált vegyület, így 5-(a-klórdifenilmetil)-pirimidint iners oldószerben, így benzolban gőzfür-30 dőn anilinnel reagáltatjuk, amíg a reakció teljessé nem válik. A kivált anilinhidrokloiridot leszűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot megfelelő oldószerből, így etiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 5-(a,ö-35 -difenil-a-anilinometil)-pirimidint kapunk. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek szerkezetét az I általános képlet jellemzi, amelyben bizonyos jól ismert szerves gyökök, így fetii-1-, alku-, furil-, tien.il-, cikloalkil-4Q és pirimidingyök szerepelnek. Szakértő számára nyilvánvaló, hogy ezek a gyökök egy vagy több szubsztituenssel rendelkezhetnek, anélkül, hogy eltérnének a találmány szellemétől vagy az új vegyületek tulajdonságai annyira msgváltozná-45 nak, hogy a találmány oltalmi körén kívül esnének. Az I általános képletű új vegyületek, amelyek ilyen szubsztitueinsekkel rendelkeznek, a szubsztituálatlan vegyületek ekvivalensei és a találmány oltalmi körébe 'tartoznak. R, R1 és X 50 és a pirimidingyűrű ilyen szubsztituensei pl. a klór-, bróm-, fluor-, jód atom, trifluonmetil-, hidroxil-, metil-, etil-, metoxi-, metilmerkapto-, matils7Ml.fo.nH-r, nitro-, dialkilamino- és . hasonló csoportok. cc A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét ezekre a példákra korlátoznánk. 60 1. példa a-Ciklohexil-a-fenil-5-pirimi dinmetanol 0,1 mól benzoilciklohexánt egyenlő térfogat-65 mennyiségű tetrahidrofuránból és éterből készí-4
