157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
157811 5 6 uborka amithracnose-t okozó Colletotrichum lagenarium, a faabrozsdát okozó Uromyoes phaseoli, a rizsfertőzést okozó Piricularia oryzae és a gyapot dohosodását okozó Rhizoctonia solani-val szemben. Ezen túlmenően a találmány szerinti eljárással előállítható új pirimidinHszármazékok bizonyos olyan gombákkal szemben is hatásosak, amelyek dísznövényeiket támadnak meg, így pl. a rózsapenészt okozó Sphaerotheca pannosa var. rosae-val és a gyeppenészt okozó Erysiphe graminis-szel szemben. Ezek az új vegyületek bizonyos olyan - gyeppatogénekkel szemben is aktívak, amelyek évenkint nagy gyeppusztulást okoznak. Ezek közé a gyep-patogének közé tartoznak pl. a Helminthosporium sativum, amely a levélfoltosodást okozza, a Rhizoctonia solani, Sclerotinia homoeocarpa, a gyökérrothadást okozó Fusarium roseum és a Pythium sp. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületeket fungicidekként a megtámadott vagy arra hajlamos növények felületén vagy a talajban alkalmazzuk a szokásos módon, így porlasztással, bemártással, porozással vagy locsolással. Az ilyen alkalmazásra a vegyületeket készítményekké alakítjuk, amelyek az 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidin-származékokan kívül előnyösen egy vagy több adalékot, így vizet, polihidroxi-vegyületeket, petróleum desztillátumokat, felületaktív diszpergálószareket, emulgálószereket és finom eloszlású szilárd iners anyagokat tartalmaznak. Ezekben a készítményekben az 5r ös helyzetben szubsztituált piilimidin^származékok koncentrációja változhat aittól függően, hogy a készítményt emuigálható koncantrátumként alkalmazzuk, vagy nedvesíthető porként, amit ezt követően további iners hordozóval, így vízzel a megfelelő készítménnyé alakítunk vagy közvetlenül porként alkalmazzuk a növényeken. A vegyületek növényeken alkalmazott menynyiségei az organizmus fajtájától, az infekció súlyosságától és egyéb tényezőktől, így attól a környezettől függően változnak, ahol a kezelést végezzük. Azt tapasztaltuk, hogy ha a kezelést üvegházba hajtjuk végre, 2—1000 ppm aktív anyagot tartalmazó vizes permetezőszer a megfelelő. Az irodalomból ismeretes, hogy valamivel magasabb aktív anyag koncentráció szükséges, ha a kezelést szabad területen végezzük. Ebben az esetben előnyösen 15—1000 ppm 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidint alkalmazunk. Gyep natogének esetén kb. 0,05—1,0 kg/hektár mennyiségben alkalmazzuk az 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidin-származékokat. Egyéb a fentiekben említett talajban élő gombák irtására baktáronkint 5—40 kg 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidin-származékot szórunk szét. Az új vegyületek közül néhány nemvárt antibafctariális aktivitást mutatott. így az a,a-difenil-5-pirimidinHmetanol és a 2-.metil-5-difenilmetü-4,6-pirimidindiol hatásosak az Agrobacte-5 rium tumefacieins-szel szemben. Egyéb új vegyületek, így a 2,4,6-triklór-5-j dif!enilmetilpirimidin, 5-(2-klórdifenilmetil)-pirimidin, 2^klór-5-difenilmetilpirimidin és az 5-bisz-(4-klórfenil)-metilpirimidin hatásosak a szójabab bakteriális péné-10 szét okozó Xant'homonas phaseoli var. sojensisszel szemben. A fenti tulajdonságok mellett az új pirimidinszármazékok nem várt herbicid aktivitással, to-15 vábbá érdekes növekedést inhibitáló aktivitással rendelkeznek. Így az 5-(2J klórdifanilmetil)-pirimidin inhibitálja a dohányhajtások növekedését. Egy másik új vegyület, az a-(2-fluorfenil)-a-(3-fluorfenil)~5-pirimidinmetanol a vágott virá-20. gok bimbóinak kinyílását inhibitálja. Egyéb vegyületek, pl. az a,a-difenil-5-piranidinmétanol és az a-(2-klórfenil)^a-(4-klórfenil)-5-pirimidinim©tanol anti-auxin tulajdonságök-25 kai rendelkeznek. Bizonyos új vegyületek, pl. az a-(2-fluorfenil)-a-í3-fluorfenil)-5-pirimidinmeta!no<l és az a-(2--klórfenil)-a-H(4Hklórfenil)-5-pirimidin-metanol nemvárt és még teljesén megmagyarázhatatlan módon képesek arra, hogy a paradicsom gyümölcsök és virágok számának növekedését okozzák, ha a paradicsomot virágzás előtt 6—8 héttel a vegyületek egyikével kezeljük. Az új, 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidkimetanolokat (X=OH az I általános képletű vegyületben) könnyen előállíthatjuk jó hozammal az alábbiak szerint. Megfelelő ketont, pl. benzoilciklóhexánt egyenlő térfogatú tetrahidrofuránból és etiléterből készített oldószer-elegyben feloldunk, az oldatot —125 C°nra lehűtjük, majd a hőmérsékletet ezen az értéken tartva 5-brómpirimidin egyenlő térfogatú tetrahidrofuránnal és etiléterrel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegy hőmérsékletét továbbra is kb. —125 C°-on tartva n-butil-litium hexánnal készített oldatát adagoljuk be. A reakcióelegyet éjszakán át hidegen keverjük, majd a reakcióelegyet egymást követően híg vizes ammóniumiklorid-O'ldattal és vízzel mossuk, a szerves fázist elkülönítjük és megfelelő szárítószeren szárítjuk. A szerves fázist ezután vákuumban száráéira pároljuk, és a szilárd maradékot éterrel extraháljuk a nemkívánatos melléktermékek eltávolítására. A megmaradó, éterben oldhatatlan anyagot elementár analízis . segítségével o-ciklohexil-a-f enil-5-pirimidinmetanolként azonosítottuk. Néhány esetben előnyösen eljárhatunk az alábbiak szerint is. Megfelelő reakcióedényben, száraz nitrogén atmoszférában abszolút étert kb. —118 C°-ra h ütünk, és butillitiuni hexánnal készített oldatát, majd 5-bróm-pirimidin tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá. A 10 15 35 40 45 50 55 60 3
