157784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok előállítására

3 157784 4 A találmány szerinti eljárás a) vagy b) változatában savlekötőszerként erős bázisok, előnyösen szervetlen bázisok, mint az alkáli- vagy földalkálifémek hidroxidjai vagy oxidjai, pl. káliumhidroxid vagy nátriumhidroxid, továbbá az alkálifémek rövidszérúáneú alkanolokkal képezett alkoholátjai, mint nátrium- és kálium-metilát, -etilát, -propilát, -izopropilát, -butilát, különösen kálium-terc.butilát, vagy pedig hidroxidok és alkoholátok elegyei jöhetnek tekintetbe. Előnyös az a) és b) szerinti eljárást a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldószer vagy hígítósZer jelenlétében lefolytatni. Ilyen oldó-, ill. hígítószerként szénhidrogének, halogénezett szénhidrogének, amidok, mint dialkil-karbonsavamídok, éterek vagy éterszerű vegyületek, továbbá a b) eljárásmód esetében alkoholok is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás a) változata esetén a (II) általános képletű trihalogén-imidazolt előnyösen először a fent említett erős szervetlen bázisok valamelyikével a megfelelő imidazolsóvá alakítjuk, ez a vegyület a levegővel szembeni érzékenység folytán előnyösen valamely közömbös gázlégkörben, pl. nitrogén-légkörben reagáltatható a (III) általános képletű éterrel. A (IV) és (V) általános képletben az Y és Z jelek egyike merkapto-csoportot, másika halogénatomot, vagy pedig az egyik egy S-Me csoportot (ahol Me fématomot képvisel), a másik pedig halogénatomot képviselhet. Az oly (I) általános képletű imidazolszármazékoknek, amelyekben X helyén kénatom áll, a megfelelő szulfinil- vagy szulfonil-származékokká való oxidálása oxidálószerek, mint hidrogénperoxid, szerves persavak vagy káliumpermanganát segítségével történhet. A (II) és IV) általános képletű kiindulóanyagok részben ismertek, részben pedig új vegyületek. A (II) általános képlet körébe tartozó 2,4,5--triklórimidazol tribrómimidazolból állítható elő hidrogénkloriddal való reagáltatás útján. A (IV) általános képlet alá eső oly vegyület, amelyben a 2-helyzetű halogénatom helyén klór, a 4- és 5-helyzetben pedig brómi áll, Y—A— pedig Mórmetil-csoportot képvisel, pl. a hidroximetil-tribrómszármazékból állítható elő, tionilkloriddal dimetilformamidban való reagáltatás útján. Az új imidazolszármazékok részben kristályos, részben pedig olajszerű termékek; ezek az új vegyületek stabil anyagok, amelyek jól oldódnak a szokásos szerves oldószerekben. Melegvérű állatokkal szembeni toxikusságuk csekély. Az (I) általános képletű új imidazolszármazékok előnyös inszektieid és főként igen jó akaricid tulajdonságokat mutatnak és kiválóan alkalmazhatók nem-fitotoxikus voltuk folytán a növényvédelemben, az atkák és a pókfélék körébe tartozó kártevők, valamint ezek különféle fejlődési fokozatai elleni védekezésre. Az új hatóanyagok jó hatást mutatnak a Mesostigmata, Trombidiformes és Sarcoptiform.es alrendekbe tartozó atkák normálisan szenzibilis és rezistens fajtáinak irtására. így pl. a Tet-5 ranychos fajtájú atkáknak nem csak a mozgásra képes fejlődési állapotait (lárvák, protonymphák, deutonymphák és kifejlett állatok), hanem a nyugalmi állapotban levő fejlődési fokozatokat és a petéket is rövid idő alatt elpusztítják ezek a 10 hatóanyagok. l-metiltiometil-2,4,5-tribróm-imidazol 0,05% koncentrációban való alkalmazása esetén a fonóatkáknak mind a normálisan szenzibilis, mind a foszforsavészterekkel ill. benzilsavészterekkel szemben rezistens példányai — és 15 pedig a mozgékony és a nyugalmi fejlődési állapotúak egyaránt — egy nap alatt teljesen elpusztulnak. Az (I) általános képletű hatóanyagokkal ke-2o zeit gyümölcsfákon 0,05% hatóanyagot tartalmazó szuszpenziókkal való kezelés után semmilyen fitotoxikus hatás nem volt tapasztalható. Az (I) általános képletű imidazolszármazékok 25 a fent említett célokra szilárd vagy folyékony készítmények, mint porozószerek, szórószerek, granulátumok, vizes diszperziók, oldatok vagy aeroszolok alakjában alkalmazhatók; a vizes diszperziók előállítása permetező-porok, paszták 30 va§y emulziókoncentrátumok alakjában elkészített koncentrált készítmények vízben való diszpergálása útján állíthatók elő. A találmány szerinti inszekticid, ül. akaricid „g készítmények előállítása önmagában ismert módon történhet, a hatóanyagnak erre alkalmas vivőanyagokkal való benső elegyítése, ill. elkeverése és összeőrlése útján, adott esetben a hatóanyagokkal szemben közömbös diszpergáló-40 va§y oldószerek hozzáadásával. A hatóanyagkoncentráció ezekben a készítményekben pl. 0,01—80% elnyösen 80% lehet. A találmány szerinti akaricid szerek más akaricid, inszekticid, ovicid, fungicid és/vagy baktericid hatóanya.. gokkal, trágyázószerekkel, nyomelemekkel és/ vagy szinergisztikus vagy hasonló hatású segédanyagokkal kombináltan is alkalmazhatók. A találmány szerinti új hatóanyagok előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példák után az e hatóanyagokat tartalmazó, a növényvédelemben alkalmazható készítmények elkészítési módját ismertetjük. A példákban — amennyiben más kifejezetten nincsen megadva — a „részek" súlyrészeket jelentenek. a hőmé'rsókileti adatok pedig Celsius fokokban értendők. A súlyrészeknek a térfogatrészekhez való viszonya a gramm : milliliter aránynak felel meg. 60 1. példa 15,2 rész 2,4,5-tribróm-imidazol 50 tf. rész dimetilf'Ormamiddal készített oldatához 6 rész kágg lium-terc.butilát 50 tf. rész dimetilformamiddal 2