157764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borostyánkősav-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. I. 24. (RE—461) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. X. 22. Megjelent: 1971. III. 01. 157764 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 101/22; C 07 c 103/18 Feltalálók: Bihari István oki. vegyész, 32%, Daróczy Iván oki. vegyész, 16%, Erdélyi Anna oki. vegyészmérnök, 10%, Gressay József oki. vegyészmérnök, 32%, Dr. Palágyi Tivadar oki. vegyészmérnök, 10%, Budapest Tulajdonos: Reanal Finomvegyszergyár, Budapest Eljárás borostyánkősav-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás borostyánkősav-származékok előállítására. Közelebbről a találmány az I általános képletű borostyánkősav-származékok COOH CH—NH2 CH2 CO—R előállítására vonatkozik, ahol R jelentése hidroxíl- vagy amino-csoport. Ismeretes, hogy az alfa-aminoborostyánkősavat és annak félamidját többféle eljárással lehet előállítani. Kiindulási vegyületként felhasználható többek között az oxálecetsavészteroxim, a nitroborostyánkősavészter, az oxálecetsav, a trietilaminoetán-trikarbonsav, a dikarbotoxi-acetilaminopropionsav, a dimetilformamidomalonát, a 2-furilalanin, a dietilacetilaminoborostyánkősav és a ftálimidomalonát-etilklorid. Mindezek az eljárások azonban csak igen alacsony (30% alatti) kihozatallal adják a végterméket, és így ipari megvalósítás szempontjából nem jöhetnek számításba. Több olyan eljárás ismert, amelynél fumársavból vagy maleinsavból ammonolízissel állítják elő az aszparaginsavat vagy annak észterét. Az egyik ilyen ismert módszer szerint [G. Stadni-5 koff, Ber. 44, 44 (1911)] a fumársavat bombacsőben 20 órán át 120—130 C° hőmérsékleten reagáltatják ammóniával, majd alkoholos frakcionálás után fő termékként iminodiborostyánkősav-etilésztert kapnak, vagyis az alfa-aminobo-10 rostyánkősavészter lényegileg csak melléktermékként keletkezik. Egy másik ismert eljárás szerint [T. Enkvist, Ber. 72, 1927 (1939)] fumársavat 100 C°-on hi-15 gany(II)-oxid, -klorid vagy -szulfát katalizátor jelenlétében reagáltatnak ammóniumhidroxid-oldattal. 9 óra reakcióidő után a termék rézkomplexét állítják elő rézacetát hozzáadásával, majd a kivált rézkomplexet elkülönítik. Malein-20 sav kiindulási anyag esetén a rézkomplex kiválása 1 hónapot is igénybe vesz. A szintézis mind fumársav, mind maleinsav esetén bonyolult a rézkomplex elbontásának nehézkes volta (pl. kénhidrogénes kezelés) miatt. 25 Egy további ismert eljárás szerint [L. Arsenijevic et al., C. R. Acad. Sei. 256, 4039 (1963)] maleinsavat 8 órán át benzilaminnal reagáltatnak, majd a sósavas savanyítás után kapott N-ben-30 zil-DL-amino-borostyánkősavból hidrogénezés-157764