157702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzodiazepin-származékok előállítására
157702 3. példa 5,ll-Dimetil-5,ll-dihidro-6H-pirido[2,3-b] [1,4]benzodiazepin-6-on 9 g (0,04 mól) ll-metil-5,ll-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [l,4]-benzodiazepin-6-ont és 50 ml vízben oldott 22,4 g (0,4 mól) káliumhidroxidot 65 ml etanolban oldunk. Az oldatot 20 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd 30 perc alatt 57 g (0,4 mól) metiljodidot csepegtetünk hozzá. Visszafolyató hűtő alatt való 3 órai forralás után vákuumban kb. 1/5 ére koncentráljuk, a lehűtött oldatot híg nátronlúggal meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonat maradékát vizes etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 113—114°. A hozam az elméletinek 78%-a. C14 H 13 N 3 0 (239,3) számított: C 70,28, H 5,48, H 17,56% talált: C 70,60, H 5,59, N. 17,60% 4. példa 5-Etil-l l-metil-5,1 l-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4]benzodiazepin-6-on 10 15 20 25 6. példa 5-Allil-ll-metil-5,ll-dihidro-6H-pirido[2,3-b] [1,4] benzodiazepin-6-on A vegyületet a 4. példában leírt módon 1 l-metil-5,1 l-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4] benzodiazepin-6-onból és allilbromidbóí kapjuk. Olvadás pontja etilacetátból kikristályosítva 89—90°. Hozama az elméletinek 57%. C16 H 15 N 3 0 (265,3) számított: C 72,43, H 5,70, N 15,84% talált: C 72,70, H 5,81, N 16,03% 7. példa 5-Metil-l l-etil-5,1 l-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4] benzodiazepin-6-on A vegyületet a 4. példában leírt módon 11-etil-5,ll-dihidro-6H-pirido[2,3-b][l,4]benzodiazepin-6-onból és metiljodidból kapjuk. Olvadáspontja ciklohexánból való átkristályosítás után 127—128°. Hozama az elméletinek 58%-a. C15 H 15 N 3 0 (253,3) számított: C 71,13, H 5,97, N 16,59% 30 talált: C 71,40, H 6,13, N 16,47 n/„ 56,3 g (0,25 mól) ll-metil-5,ll-dihidro-6H-pirido[2,3-b] [l,4]benzodiazepin-6-ont és 20 g káliummetilátot 250 ml vízmentes dioxán és 250 ml tercier-butanol elegyében visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk. A reakciókeveréket lehűlni hagyjuk, 45 perc alatt 45 g (0,3 mól) etiljodidot csepegtetünk hozzá, és 2 óra hosszat viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A forró oldatot leszűrjük, a szüredéket vákuumban bepároljuk, és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 101—102 C°, a hozam az elméletinek 72%-a. Ci5 H 15 N 3 0 (253,3) számított: C 71,13, H 5,97, N 16,59% talált: C 70,90, H 6,00, N 16,83% 35 40 45 8. példa 5,1 l-Dietil-5,1 l^d,ihiidro-6HHpirido[i2,3-b] [1,4] benzodiazepin-6-on Az anyagot a 4. példában leírt módon 11-etil -5,ll-dihidro-6H-pirido[2,3-b] [l,4]benzodiazepin-6-onból és etiljodidból kapjuk. Olvadáspontja ciklohexánból való átkristályosítés után 95—97°. Hozama az eltaéöjatámelk 76%na. Ci6 H 17 N 3 0 (267,3) számított: C 71,89, H 6,41, N 15,72% talált: C 72,00, H 6,50, N 15,80% 5. példa 50 9. példa 5-n-Pr opil-11 -metil-5,11 -dihidr o-6H-pirido [2,3-b] [l,4]benzodiazepin-6-on A vegyületet a 4. példában leírt módon 1 l-metil-5,1 l-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4]benzodiazepin-6-onbóí és n-propilbromidból kapjuk. Olvadáspontja bezinből való. átkristályosítás után 98—100°. Hozam az elméletinek 65%-a. C16 H 17 N 3 0,(267,3) .., számított: C 71,89, H 6,41, N 15,72% talált: C 71,70, H 6,36, N 15,65% 55 60 65 5-Allil-l l-etil-5,1 l-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4]benzodiazepin-6-on A vegyületet ll-etil-5,ll-dihidro-6H-pirido [2,3-b] [1,4] benzodiazepin-6-onból és allilbromidbóí oldószerként dioxánnal a 4. példában leírt módon kapjuk. Olvadáspontja etilacetátból való átkristályosítás után 135—137°. Hozama az elméletinek 56%-a. C17 H. 17 N:)0 (279,3) . számított: C 73,10, H 6,13, N 15,04% talált: C 73,20, H 6,12, N 14,85% 3
