157685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott poliolefin-elasztomerek előállítására
5 157685 6 gerlés (vagy egyéb keverőművelet) során a PVC-t magát is jelentősen hőstabilizálják, megakadályozzák a PVC hőkezelés okozta lebomlását és a polimer keverék elszíneződését. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 20 1 hasznos térfogatú, ariker-keverős (fordulatszám: 90/perc), fűtő- és hűtőköpennyel ellátott homogénólmozott autoklávba 24 kg desztillált, vízmentes, technikai széntetrakloridot tápláltunk be. A keverést megindítottuk és merülőcsövön keresztül végzett nitrogén-bevezetéssel a rendszert oxigén-mentesítettük, majd az oldószerben 25 g dietilén-glikolt oldottunk fel. Az autoklávba ezután 1 kg 1),25 folyási számú (210 C°; 5 kg terhelés), 211 000 molekulasúlyú (viszkozimetriás átlagmolekulasúly, 120 C°-on tetralinban mérve), Hostalen GM 5050 típusú, alacsony nyomású, granulált polietilént adagoltunk be, és a nitrogén-öblítést folytatva megkezdtük az autokláv felfűtését. Miután a reakcióelegy hőfoka az 50 C°-ot elérte, a nitrogénelvételt megszüntettük, és a nyomást 1 atü-ig engedtük emelkedni. A készülék fűtésének sebességét a továbbiakban úgy szabályoztuk, hogy a reakcióelegy hőfoka 5 óra alatt 110 C°-ra emelkedett. Ezalatt a nyomást a hőfok-emelés következtében 3 atü-ig hagytuk emelkedni. 110 C° hőfokon és 3 atü nyomáson a reakcióelegyet 5 órán át kevertük. Ezen idő alatt a granulált polietilén az oldószerben feloldódott, ill. eredeti molekuláris rendezettségét elvesztette. Ezután a hőfokot 95—100 C°-ra, a nyomást 2,0—2,2 atüre csökkentettük, és merülőcsövön keresztül megkezdtük a 80—90 C°-ra előmelegített klórgáz bevezetését 0,5—0,6 kg/ó sebességgel. A gázelvételt úgy szabályoztuk, hogy 95—100 C° reakció-hőmérséklet tartása mellett a nyomás 2,0—2,2 atü legyen. A klórozást fenti körülmények között,4 órán át folytattuk. Ezután a hőmérsékletet 85—95 Cc-ra, a nyomást 0,8—1,0 atü-ra csökkentettük V2 óra alatt, és a klórozást ilyen paraméterek tartása mellett folytattuk. 37% klórtartalom elérése után a klóradagolást megszüntettük, a reakcióelegyet 85—90 C° hőmérséklet és 0,8—1,0 atü nyomás tartása mellett nitrogénnel (kb. 200 1/6 sebességgel) 1 órán át öblítettük, majd a reakcióelegyet 60 C°-ra hűtöttük és leürítettük. Az így nyert széntetrakloridos klórozott polietilén-oldatból ismert módszerekkel (pl. alkoholos kicsapással) izolált klórozott polietilén-elasztomert 13 súly % mennyiségben 70 K-értékű szuszpenziós PVC-vel kevertük 170 C°-on 15 percig tartó meleghengerléssel. Az így előállított ütésálló PVC ütőhajlító szilárdsága (DIN 53453 szerint) —40 C°-on 140 kgcm/cm2 volt, a termék „ütésálló"-nak bizonyult. 2. példa Az 1. példában leírt készülékbe 24 kg desztillált, vízmentes, technikai széntetrakloridot táp-5 látunk be. A keverést megindítottuk, és merülőcsövön keresztül végzett nitrogén-bevezetéssel a rendszert oxigén mentesítettük, majd az oldószerbe 50 g dietilén-glikol-mono-butil-étert .oldottunk fel. Az autoklávba ezután 1,26 kg 2,46 10 folyási számú (210 C°; 5 kg terhelés) 65 000 molekulasúlyú (viszkozimetriás átlag-molekulasúly, 120 C°-on tetralinban mérve), alacsony nyomású polietilén port adagoltunk be, és a nitrogén-öblítést folytatva megkezdtük az autokláv felfűté-15 sét. Miután a reakcióelegy hőfoka az 50 C°-ot elérte, a nitrogén-elvételt megszüntettük, és a nyomást 1 atü-ig engedtük emelkedni. A készülék fűtésének sebességét a továbbiakban úgy szabályoztuk, hogy a reakcióelegy hőfoka 5 óra 20 alatt 95 C°-ra emelkedett; ezalatt a nyomás 2,8 atü-ra nőtt. 93—95 C° hőfokon , és 2,8 atü nyomáson a reakcióelegyet 4 órán át kevertük. Ezután a hőfokot 85—90 C°-ra csökkentettük, és merülőcsövön keresztül megkezdtük; a 80—90. 25 C°-ra előmelegített klórgáz bevezetését 0,5— 0,6 kg/ó sebességgel oly módon, hogy a klórozás első fél órájában 3 atü nyomást, a továbbiakban 2 atü nyomást tartottunk fenn az autoklávban. A klórozás megindításától számított 3 óra múl-30 va 36% kötött klórtartalmat értünk el. A reakcióelegyet ezután 85—90 C° hőmérséklet és 0,8— 1,0 atü nyomás tartása mellett nitrogénnel 1 órán át öblítettük, majd a reakcióelegy hőmérsékletét további 1 órás nitrogén-öblítés mellett 35 60—65 C°-ra csökkentettük. Az így nyert széntetrakloridos klórozott polietilén-oldatból a szilárd elasztomert a MU-379 alapszámú magyar szabadalmi bejelentés szerin-40 ti eljárással 70 K-értékű szuszpenziós PVC jelenlétében izoláltuk, mimellett a PVC-hez 12 súly % fenti, klórozott polietilént kevertünk. A nyert PVC — klórozott polietilén elaszto-45 mer keveréket 170 C°-on 15 percig kalandereztük. A kapott ütésálló PVC ütőhajlító szilárdsága (DIN 53453 szerint) —40 C°-on 144 kgcm/ cm2 volt, így a termék ,,ütésálló"-nak bizonyult. 3. példa Az 1. példában leírt készülékbe 24 kg desztillált, vízmentes, technikai széntetrakloridot táp-55 láltunk be, a keverést megindítottuk és a rendszert nitrogén öblítéssel oxigén-mentesítettük. Ezután az oldószerbe 45 g polietilén-glikolt adagoltunk. Az autoklávba ezután 1 kg 1,98 folyási számú (210 C°; 5 kg terhelés) 97 000 molekula-60 súlyú (viszkozimetriás átlag-molekulasúly, 120 C°-on tetralinban mérve), P-4020-EK típusú, kisnyomású, granulált polietilént tápláltunk be, és a nitrogén-öblítést folytatva megkezdtük az autokláv felfűtését. Miután a reakcióelegy hőfofi5 ka az 50 C°-ot elérte, a nitrogén elvételt meg-3
