157633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos karbonsavak előállítására

11 157633 12 hiidroxil- vagy merkapteHCSoportokat tartalmazó vegyületeket pl. a c) eljárásiváltozat felhasználásával étarezhetjük; halogén-íriövidszlcinMncú)-ialkénekikel való kezeléssel pedig a vegyületbe halogén-(rövMszénlán«ú)-ialkoxi-űsoportokiat vezethetünk be. A kapott észterek, mint rövidszénláncú alkil- vagy aril-rövidszénláneú alkilászterek pl. alkálifiémhidroxidokkal vagy alkáli£ám-{ravid,szénláncú)^alkoxidokkal kezelve hidrolizálbiatók, vagy savanyú vagy bázisos^katalizátorok jelenlétében átéterezhetők. Az észterek ammóniával, aminokkal vagy hidrazinokkal történő kezeiéssel, célszerűen rövidszénláncú alkilaiminokkal, ill. rövidszénlámcú alkilihidrazinokkal amidokká- vagy hidrazidokká alakíthatjuk át. A szabad karboxil-esqportot tartalmazó vegyületek pl. a megfelelő savhalogenidekké vagy sajvanhidridekké alakíthatók át. Ezek előállításánál tionilihalogenidekkel vagy keténekkel való kezelést alkalmazunk, esetleg a kariboxil-csoportot észterezzük vagy amidáljuk. Az 14ielyzet|ben helyettesítetlen vegyületeket pl. megfelelő alkoholok reakcióképes, pl. halogénhidrogénsavakkal, .kénsavaklkai vagy szerves szulfonsavakkal képzett észtereivel előnyösen alkalikus közegben helyettesíthetünk. A találmány szerinti vegyületek az alkalmazott .reakciókörülményektől függően szabad vegyületek vagy sók alakjában állíthatók elő. A találmány oltalmi körébe, mint már fentebb említettük, a sószármazékok is beletartoznak. A kapott sók önmagában ismert módon pl. savakkal, alkalikus szerekkel vagy ioncserélőkkel a szíaíbad savakká, illetve bázisokká alakíthatók át. A kapott szabad bázisokat pl. szervetlen vagy szerves savakkal, főként nem toxikus sók képzésére alkalmas saviakkal a megfelelő savanyú addíciós sókká alakíthatjuk át. A felhasználható savak példáiként ásványi saviák, mint sósav, hidrogénbromid, kénsav, foszforsav, salétromsav, perklórsav vagy alifás vagy aromás karbonsavak és szulfonsavak, mint foangyasav, ecetsav, propionsav, .borostyánkősav, glikolsav, tejsav, almasav, borkősav, citromsav, maleinsav, hidroximaleinsav, piroszőlősav, fenilecetsav, benzoesaiv, 4^am!Ínobenzoesav, antranilsav, 4--tódroxibenzoesav, szalicilsav, 4-aminoszalicilsav, emlbonsav, nikotinsav, ímetánszulfonsav, etánszulfonsasv, hidroxietánszulfonsav, etilénszulfonsav, halogénbenzolszulfonsav, toluolszulfonsav, nafbalinszulfonsav, N-ciklohexil-szulíaminsav vagy szulfanilsav, valamint aszkorbinsiav említhetők. A szabad savak amimóniumvagy fémsókká, előnyösen ammóniával vagy alifás aminokkal, mint rövidszénláncú alkilaminokfeal, vagy alkálifémek vagy földalkálifómek, mint nátrium vagy kalcium, kálium vagy magnézium oxidjaival vagy hidroxidjaival alakíthatók át. A fentiekben felsorolt és más sók, mint pl. a pikrátok a szabad vegyületek azonosítására és tisztítására is felhasználhatók. Eszerint a szabad formájú vegyületeket a reakcióelegyben sóikká alakítjuk át, a kapott sókat leválasztjuk és az elkülönített sókból azután a szabad vegyületeket előállítjuk. Az új vegyületek szabad és sáformái között 5 fennálló szoros kémiai rokonság folytán az előzőekben és a következőkben is a szabad vegyületéken mindenkor a megfelelő sókat is értjük és megfordítva. A találmány oltalmi körébe tartoznak azok 10 a kiviteli változatok: is, amelyeknél az eljárás valamely közbenső lépésében előállított terméket kiindulóanyagként használjuk fe és a végtermékig még hiányzó műveleteket lefolytatjuk, vagy amelyeknél a kiindulóanyagokat a 15 reakció köziben képezzük, vagy amelyeknél a kiindulóanyagokat származékaik, adott esetben sóik formájában visszük reakcióba. A találmány szerinti eljárásnál célszerűen olyan kiindulóanyagokat választunk, amelyekkel a bevezetőben leírt előnyös hatású végtermékek előállíthatók. A felhasznált kündulóanyagok ismeretesek, ha pedig újak, akkor önmagukban ismert el-25 járással állíthatók elő. így az a) el járás

változatban alkalmazandó kiindulóanyagokat pl. úgy állítjuk elő, hogy valamely cikloalifás-oxi-vagy cikloaliifáSHmerkapto-^anilint valamely rövidszénláncú alkoxi-(rövÍ!dszénláncú)^al!kilidén-malons0 savészterrel, vagy az utóbbi sav valamely analóg származékával kondenzálunk, esetleg valamely N^(ciklöalifás-oxi- vagy cikloalifás-ínerkaptofenil)-LN'-.aril-(ravidszénláncú)^alkánkarbonsav-aimidint egy malonsaivészterrel, vagy 35 malonsavamidd'al reagáltatunk. A b) eljárásváltozaHban felhasznált kiindulóanyiagokat az a) eljiárásváltozatnál előírt anialóg módszerrel nyerhetjük, a kiindulóanyagot, vagyis malonsavszármazékot azonban valamely halogénező-40 vágy ketálozószer, mint foszforoxihalogenidek, pl. foszforoxiklorid, vagy rövidszénláncú alkilénglikolak, mint etilénglikol jelenlétében valamely savval, mint p-toluolszulfonsavval kondenzálunk. A c) eljárásváltozatban említett ki-45 indulóanyag szintén az a) elj'árásváltozattal analóg módon állítható elő, ez esetben a megfelelő hídroxil- vagy merkapto-ivegyületeket, esetleg acilszárniazékokat visszük reakcióba. Kívánt esetben az előállított acilszármazékok a 50 megfelelő hidroxil- vagy merkiaptovegyületekké hidrolizálhatők. Ha az (V) általános képletű kündulóanyagban szereplő —XH csoport jelentése reakcióképesen észterezett hidroxil^csoport, akkor ez célszerűen fluoratomot jelent. 55 A d) eljár ásVáltozatban használt kiindulóanyagok például a (cikloalifás oxi- vagy cikloalifás merkaptoJO-:amiino-ibenzoil)-ieoetsavszármazékok aminoosopcirtjainak aciilezésével vagy 60 a megfelelő antranilsavészter vagy antranilsavhalogenidek alkianail-eoetsavak alkáliilfémsóival, mint pl. az aoetecetisavetálészter nátriumsó jávai történő reakciója útján nyerhetők. Az e) eljárásváltozatban használt kündulóanyagok pl. a G5 d) eljárásváltozatban említett Camp-íéle reak-6