157621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-indolil-2-amino-propionitrilek előállítására
157621 4 mely, a reakció szempontjából közömbös oldószer vagy hígítószer jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületeiket jó vagy igen jó termelési hányadokkal kapjuk a fenti eljárás útján. Az R;! helyén álló helyettesít eitlen vagy helyettesített alifás szénhidrogéngyökök vagy acilgyökök olyanok lehetnék, amelyek az adott körülmények között a többi reakciópartnerrel nem lépnek reakcióba. Az Rí és R2 helyettesítők oly módon váliasztandók meg, hogy a (III) általános képletű szekunder amin a többi reaíkoiópartnerrel való reagálás szempontjából kedvező bázfeosságot mutasson. Az Rj, R2 és R3 helyén álló alifás szénhidrogén-helyettesítők az új vegyületben nyíltláncú, ciklusos, telített vagy telítetlen szénhidrogéngyökök lehetnek, amelyek előnyösen egyenes vagy elágazó láncban 1—8 szénatomot ill. gyűrűtagként 3—8 szénatomot tartalmazhatnak; az ilyen gyökök példáiként a metil-, etil-, eiklopentil-, ciklöhexil-, cikloheptil-, metallil-, különféle propil-, proponál-, butil-, butenil-, pentil-, ciiklopenitenü-, hexil-, ciklohexenil-gyökök említhetők. Az ezeken a helyeken álló helyettesített alifás gyökök előnyösen nyütláncúak lehetnek és egy vagy több egyforma vagy különböző helyettesítőit, hordozhatnak. Az ilyen helyettesítők példáiként halogénatomok, hidroxil-, ciano-, dialkilamino-, alkoxi- vagy alkoxialkoxi-csoportok, továbbá heterociklusos csoportok, mint a piridin, piperidin, piperazki, morfolin és alkilezett származékaik gyökei említhetők. Az aliciklusos csoportok helyettesítetlenek vagy egyenes vagy elágazó rövidszénláncú alíkilgyököfckel helyettesítve lehetnek és a vázhoz közvetlenül vagy egy rövidszéni áneú allkilgyökön keresztül kapcsolódhatnak. Az Rí és R2 helyén adott esetben álló aralifás helyettesítők előnyösen benzol- vagy feniletil-gyökök lehetnék. A fenil-, benzil- ill. feniletil-gyökök pl. alkil-, alkoxi-, alkoxialkoxi-, halogénalkil-csaportokkal, halogénatomokkal stb. egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve is lehetnek. 5—7 tagú hsiterociklusois gyökként a fenti meghatározásban különösen a teljesen hidráit heterociiklusok, mint a pinrolidin, piperidin, piperazin, morfolin és tetrahidroozepin gyökei értendők. Az R3 helyén szereplő acilgyökök alifás vagy aromás jellegűek lehetnek; az alifás acilgyökök közül különösen a rövidszónián cúak, az aromás acilgyökök közül pedig a benzoil-, fenilaoetil- és fenilpropionil-gyökök jönnek tekintetbe. A fenti meghatározásoikban és a fenti szöveg egyéb részeiben említett alkilgyökök vagy részként egy alikilcsoportot tartalmazó gyökök alkil-részei előnyösen 1—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú gyökök lehetnek. Halogénatomként mindenütt fluor-, klór-, brómvagy jódatom értendő; a halogénalkil-gyök előnyösen trifluoirmetil-gyök lehet. A találmány szerinti eljárás kivitele során nem kívánatos mellékreakciók elkerülése érdekében előnyös, ha az egyes reakciópartnereket gyakorlatilag ekvimalekuláris mennyi-5 ségekben alkalmazzuk. A „gyakorlatilag ekvimolekuláris mennyiségek" alatt az együk vagy másik reakciópartner kismértékű feleslege is tekintetbe jöhet; az (I) általános képletű vegyületek optimális hozamának elérése érdeké-10 ben adott esetben ilyen csekély feleslegek alkalmazása is előnyös lehet. A reakció bizonyos esetekben exoterm lefolyású; más esetekben a reakcióelegy enyhe melegítése (a fentebb említett hőmérséklethatárokon belül) 15 meggyorsítja a reakció lefolyását. Ez jórészt az alkalmazott (III) általános képletű szekunder amin fajtájától függ. így pl. rövidszénláncú alifás aminők alkalmazása esetén a reakció erősen exoterm, míg analifás vagy aro-20 más aminők alkalmazása esetén a reakcióelegy enyhe melegítése szükséges. A reakcióban résztvevő anyagoknak a reakcióelegyben való jobb eloszlatása érdekében előnyös, ha a reakciót oldószer vagy hígítószer jelenlétében foly-25 tatjuk le. Ilyen célra bármely, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldószer tekintetbe jöhet; az alkalmas oldószerek példáiként a szénhidrogének, halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogének, 4—8 szén-30 atomos alifás ketonok, amidok, éterek és éberszerű vegyületek, alkoholok, észterek és hasonlók, továbbá víz, valamint az említett oldószerek egymással vagy vízzel képezett elegyei említhetők. A kiindulóanyagokkal, külö-35 nősen a (II) általános képletű izatinokkal szembeni jobb oldókópességük folytán- előnyös poláros oldószereknek a reakcióhoz való alkal-40 A találmány szerintii eljárás az indolinil-amino-propionitrilek egy új csoportját teszi hozzáférhetővé; ezek az új vegyületek előnyösen alkalmazhatók kiindulóanyagként a 3-indolil-ialanin-Kzármazéíkdk előállítására. A talál-5 many szerintii új eljárás csupán egyetlen reaktor-edényt igényel és így igen gazdaságosan vitelezihető ki. Az (I) általános képletű termé^ keket jó vagy igen jó, 50% és 95% közötti termelési hányaddal, nagy tisztaságban kap-50 juk. Az oly (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében az R4— R7 jelek egyike nitrocsoportot, R3 pedig hidrogént képvisel, a termelési hányadok valamivel alacsonyabbak. Ha a megfelelő niitroizatinokat előzetesen önmagukban ismert módszerekkel aeilezzük, majd az acilgyököt az eljárás befejeztével lehasítjuk, akkor az ilyen vegyületeket is a fentiemlített jó vagy igen jó termelési hányadokkal kapjuk. 55 60 A találmány szerintii eljárás termékei vagy már közvetlenül kristályos alakban keletkeznek, vagy pedig átkristályosítás után kapjuk őket kristályos alakban; ezek az új vegyületek a szokásos szerves oldószerekben jól oldódó. 65 stabil termékek. 2
