157557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indenopiridinszármazékok savaddiciós sóinak előállítására
157557 13 ,'i maradékot egyesítjük, és vízben és metilénkloridban felvesszük. A métilénlkloridos réteget elválasztjuk, a vizes fázist kétszer metilénkloriddal kirázzuk, az egyesített szerves fázisokat káiiumkarbonat fölött megszárítjuk, és az oldószer bepárlása után visszamaradt terméket kétszer izopropanolból átlkristályosítjuk. A kapott 7-klór-2-metil-l,2,3,4,4a,9!b-!hexahidro-5H-indeno{l,2-c]piridin-5-ol olvadáspontja 169— 170°. 6. példa: 2,7-Dimetil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno{1,2-c] piridin 10 g 2,7-dimetil-l,2,3,4,4a,ab-hexaíhidro-5H-indeno![l,2-c]piiridin-5-olt 100 ml 2 n sósavval visszafolyató hűtő alatt 20 percig forralunk. A realkciókeveréket vákuumban bepároljuk, 25 ml etanolt adunk hozzá, és ismét bepároljuk. A címben megnevezett vegyület visszamaradt hidrolkloridját etanol és éter elegyéből, majd etanolból átkristályosítjuk. Felhevítve 195°-tól lassan megzöldül, és bomlás köziben 250—255°on olvad. A kiindulási anyagot a következők éppen állítjuk elő: 1,1 g lítiumálumíniumhidridniak 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójába 10—20°-on belecsepegtetjük 12,7 g 2,7-dimetil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-mdend[l,2-c]piridin^S-onnak 60 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezután az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, és 20°-on hűtés közben óvatosan telített vizes nátriumszulfátoldátot csepegtetünk hozzá mindaddig, amíg jól szűrhető csapadék nem válik le; a csapadékot szűrőre visszük, és kétízben forrásban lévő tetrahidrofuránnal extríaháljulk. Az egyesített szűredékeket bepároljuk, és a maradékot acetonból kikristályosítjuk. A kapott 2,7--dimetil-l,2,3,4,4a,9b-ihexahidro-5H-mdeno![l,2--c]piridin-5-ol 148—150°-on olvad. 7. példa: 2-n-RropiH,3,4,9ib^tetrahidro-2H-indeno[l,2-c]piridin 8,0 g 2-n-priopil-il,2,3,4,4a,9bHhexaíhidro-5H-indeno;[l,2-c]piridin-5-olt 80 ml 2 ri sósavval visszafolyató hűtő alatt 20 percig mielegítünk.1 A keverék lehűlte után a címben említett vegyület hidrokloríidja kikristályosodik. Szűrőn elválasztjuk, és 2 n sósavból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 261—264°, bomlás közben. A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 12 g l,2,3,4,4a,9ib-hexa!hi:d!ro-5H-indenof!l,2-c]piridin-5-olnak 250 ml kloroformmal készült oldatához hozzáadjuk 15 g vízmentes nátriumkarbonát és 8,7 g n-jproipObromid keverékét, és a kever éket visszafolyató hűtő alatt 18 óra hosszat melegítjük. Lehűlés után vízzel semlegesre mossuk, háromszor 10%-os vizes ecet-5 savval extraháljuk, az extraktokat nátronlúggal megíúgosítjuk, és éterrel háromszor kirázzuk. A szerves fázisokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljük. A visszamaradt 2-n-p, ropil-d,2,3,4,4a,9b-hexahidro-10 -5H-i( ndenoi[l,2-c]piridin-5-olt hexánból átkrfstályosítjuk. Olvadáspontja 82—84°. 15 8. példa: 2-AIil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indenoi[!l,2-c]piridin 10 g 2-allil-il,2,3,4,4a,9b-hexaihidro-5H-indeno-20 [l,2-c]-piridinH5-olt 100 ml 2 n sósavval vissza^ folyató hűtő alatt 20 percig forralunk. A keverék lehűlése után a címben megnevezett vegyület kicsapódott hidroik'loridját szűrőn elválasztjuk, és 2 n sósaviból atkristalyositjuk. Olvadás-25 pontja 260—265° (bomlik). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 8 g l,2,3,4,4a,ab-Jhexahidro-5H-indeno;[l,2-c]piridin-5-olnak 200 ml kloroformmal készült 30 oldatához 10 g vízmentes nátriumkarbonátot és 5,8 g allilbrornidot adunk, és visszaífolyató hűtő alatt 18 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után vízzel semlegesre mossuk, háromszor 10%-os vizes ecetsavval extraMljuk, a kivonatokat hű-S5 tés .közben nátronlúggal maglúgosítjulk, és háromszor éterrel kirázzuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljük. A visszamaradó 2-ial'lil-i l,2,— 3,4,4a,9b-hexahidro-n5H-indeno[l,2-c]pir, idin-5-olt w hexánból átkristályosítjulk. Olvadáspontja 77— 78°. 45 9. példa: 2-(2-Feniletil)-il,3,4,9b-tetríaMdro-2H-indeno[1,2-c] piridin 10 g 2-(2-fenilietil l)-Hl,2,3,4,4a,9bnhexahidro-5H— -indenoi[l,2-c]piridm-5-olt 30 ml tömény sósavval és 70 ml vízzel keverve visszafoiyató hűtő alatt 20 percig forraljunk. A címben megnevezett vegyületnek már hevítés ködben kicsapódó hidrolkloridját a keverék lehűlés után szűrőn elkülönítjük, és metanolból atkristalyositjuk. Olvadáspontja 240-^242° (bomlik). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 60 20 g 1,2,3,4,4a,9b-hexaihidro-5H-indena[l,2-c]pi;ridin^5-olt, 600 ml xilolt, 25 g vízmentes nátriumkaríbonáW és 20 g 2-feniletilbromidot visszaífolyató hűtő alatt 20 óra hosszat forralunk. Ezután a lehűlt redkciőkeveréket három-63 szór vízzel kirázzuk, a szerves fázist háromszor 7
