157502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus imidek előállítására
17 157502 18 xilolban oldjuk, és éterben hígítjuk. Petroléter hozzáadásakor ' 1 - [(N-metü-lNL-morfoüno)-aminometil]-3-t(3',6'-ditia-3',4',5',6*-tetrahidro)-f tálimido]-pirrolidindion-2,5-t kapunk. O. p: 92—98 C° (bomlás közben). 5 A 34—38. példában a kiindulási anyagként felhasznált pirrolidin-diont a következőképpen állítjuk elő: 260 g 3,6-ditia-3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet, 184 g aszparaginsavat és 2600 ml absz. piridint keverés közben 10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. Az oldatot forrón szűrjük, és 1000 ml oldószert vákuumban eltávolítunk. Lehűléskor az N-[(3',6'-ditia-3',4',5', 6'-tetrahidro)-f talil] -aszparaginsav piridinsój a világossárga kristályok alakjában kiválik. A piridinsót vákuumban leszívatjuk, éterrel utánmossuk, és a száraz sót addig melegítjük 130— 135 C°-on, míg több piridin már nem desztillál le. A maradékot 1400 ml ecetsavanhidriddel 10 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Petroléter hozzáadására 216 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában N-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftalil]-aszparaginsavanhidridet kapunk. A fenti vegyületből 264 g-ot 27,8 g karbamiddal elegyítünk, és 15 percen át 210 C°-on hevítünk. Lehűtés és vízből történő átkristályosítás után 244 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában 3-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-pirrolidindion-2,5-t kapunk. A fenti vegyületből 10 g-ot 100 ml absz. etanolban feliszapolunk, és visszafolyatási hőmérsékletre melegítünk. Ezután 25 ml 35%-os vizes formaldehid-oldatot csepegtetünk hozzá. Lehűléskor 171—176 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában l-metilol-3-f(3',6Í'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-f tálimido]-pirrolidindionT 2,5-t kapunk. 39. példa 3 g S-KS'^'-ditia-S'^'^'.e'-tetrahidroJ-ftálimido]-4-metil-pirrolidindion-2,5-t 20 ml absz. dioxánban szuszpendálunk, és 1,6 ml 38%-os vizes formaldehid-oldattal elegyítünk. Az elegyhez 1,8 g morfolint csepegtetünk, és forrásban levő vízfürdőn 10 percen át melegítjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot toluolban oldjuk, és diizopropiléter-petroléter hozzáadása útján kristályosítjuk. Az ily módon kapott 1-morfolinometil-3-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-f tálimido] -4-metil-pirrolidin-2,5 169—173 C°-on olvad, A kiindulási anyagként felhasznált 3-[(3',6'ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-4-metilpirrolidindion-2,5-t a következőképpen állíthatjuk elő: 14,7 g 3-metil-aszparaginsavat és 18,8 g 3,6-di• tia-3,4,5,6-tetrahidroftálsavanhidridet 260 ml absz. piridinben 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. Az esetleg jelenlevő oldhatatlan anyag kiszűrése után a piridint vákuumdesztillációval lehetőleg teljésen eltávolítjuk. A maradékot 140 ml ecetsavanhidriddel 10 percen át visszafolyatási hőmérsékleten hevítjük, és szénnel derítjük. Diizopropiléter hozzáadásakör 167,5—171 C°-on olvadó (bomlás közben) N-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálil]-3-metil-Jaszparaginsavanhidridet kapunk. A fenti vegyületből 14,8 g-ot 3 g karbamiddal elegyítünk, és 20 percen át 180 C°-on melegítünk. A lehűlt ömledéket metanolban oldjuk. Lehűlés után 199—204 C°-on olvadó 3-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-4-metil-pirrolidindion-2,5-t kapunk. 40. példa A 18. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként tiomorfolint alkalmazunk. Az ily módon kapott l-(tiomorfolino-metil)-3-(0-szulfobenzoesav-imido)-piperidin-2,6-dion 208—209 C°-on olvad. 41. példa 3,0 g 3-(0-szulfobenzöesav-imido)-pirrolidin-2,5-diont 62,5 ml vízmentes etanolban szuszpendálunk, és 10 ml 35%-os vizes formaldehid-oldattal elegyítünk. A reakcióelegyet egy órán át visszafolyatási hőmérsékleten melegítjük, majd lehűtjük. Fehér, 198—200 C° olvadáspontú kristályok alakjában l-metilol-3-(0-szulfobenzoesavimido)-pirrolidin-2,5-diont kapunk. A fenti vegyületből 5 g-ot 40 ml vízmentes dioxánban oldunk, az oldatot 40 C°-ra melegítjük, majd 2 ml morfolin 10 ml dioxánnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az átlátszó oldathoz 10 ml vízmentes étert adunk. Fehér, 194—197 C°-on olvadó kristályok alakjában 1-morfolinometil-3-(0-szulfobenzoesav-imido)-pirrolidin-2,5-diont kapunk. 42. példa 5 g _ 3-(ciklohexán-l,2-dikarboximido)-piperidin-2,6-diont (o. p.: 180—182 C°) az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dioxánban morfolinnal és formaldehiddel reagáltatunk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd petrolétert adunk hozzá. Az ily módon kapott l-morfolinometil-3-(ciklohexán-l',2'-dikarboximido)-piperidin-2,6-dion olvadáspontja 142—143 C°. Kitermelés: 43%. 43. példa 3-(naftalin-l',2'-dikarboximido)-piperidin-2,6-dionból (o. p.: 292—293 C°) a 42. példában ismertetett eljárással analóg módon 1-morfolino-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
