157475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-dihidro-6,7-benzo-(1,5)-tiazepinek és származékaik előllítására
D 157475 6 O. p. C° R2 vagy Összegképlet Elemzés számított, % R1 R2 F. p. (Mólsúly) talált,u / 0 T/Hgmir C H N S 3CH3 0—C 6 H 4 CH3 220—226/0,4 C16 H 15 NOS 71,34 5,62 5,20 11,90 (269,37) 71,30 5,70 5,40 11,64 4CH3—CgH/j H 97— 99 Ci7 H 17 NS 76,36 6,41 5,24 11,99 (267,48) 76,40 6,26 5,35 12,08 3,4(CH3 0) 2 —C 6 H 3 —CH 2 — H Ci8 H 19 N0 2 S 68,99 6,11 4,47 10,22 (313,43) 68,80 6,30 4,50 10,89 —CH 2—CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 -180—186/0,05 C14H17NS 72,68 7,41 6,05 13,86 (231,36) 72,78 7,51 6,04 13,78 Az 1—3. példákban leírtak szerint eljárva, orto-amino-tiofenol és megfelelő /3-amino-keton reakciójával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 20 4. példa 26,7 g (0,01 mól) 2,3-dihidro-3-metil-4-(4-metil-fenil)-6,7-benzo-(l,5)-tiazepint 100 ml abszo- 25 LÍAIH4 éteres szuszpenziót adjuk. A reakció-Mt éterben oldunk, majd az oldathoz 5 g elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a komplexet vízzel bontjuk. Az éteres fázist elválasztva szárítjuk, majd az ol- 30 dószert lepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk. Csaknem kvantitatív termeléssel kapjuk a 2,3,4,5-tetrahidro-3-metiT-4-(4-metil-fenil)JB,7-benzo-(l,56-tiazepmt. F.p: 250 C°/0,5 Hgmm, o.p: 60—62 C°. 35 Elemzés C17H19NS képletre (M = 269,42) Számított %: C = 75,79 H = 7,11 N = 5,20 S = 11,90 Talált %: 75,74 6,63 5,21 40 12,04 5. példa 12,0 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-4-fenil-6,7-(l,5)-tiazepint 200 ml absz. etanolban oldunk, és a lehűtött oldathoz 2,5 g (0,066 mól) NaBH4 absz. etanolos szuszpenziót adagolunk. A redukció hőfejlődés és erős pezsgés közben indul meg, az oldat sötétsárga színe eltűnik. Az elegyet egy órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a komplexet vízzel bontjuk. Az alkohol ledesztillálása után a vizes részt éterrel extraháljuk, és az extraktumot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva 10,8 g (90%) 2,3,4,5-tetrahidro-4-fenil-6,7-benzo~ -(l,5)-tiazepint kapunk. F.p.: 186—190 C°/0,4 Hgmm. Elemzés C15 Hi 5 NS képletre (M = 241,36): Számított %: C = 74,65 H = 6,25 N = 5,80 S = 13,29 Talált %: 74,85 6,47 5,61 13,31 A 4. és 5. példában leírtak szerint eljárva, az alábbi vegyületeket állítottuk elő. Rí R2 O. p. C° vagy F.p. C°/Hgmm Összegképlet (mólsúly) _, számított % Elemzés, telált o/ 0 C H N S 3,4(CH3 0) 2 —C 6 H 3 —CH 2 — H 48-- 51 C15 H 14 N 2 0 2 S 62,92 4,93 9,78 11,19 (286,36) 63,35 4,89 10,14 11,05 4Nö2 —C 6 H 4 — H 138--140 Ci6 H 17 NOS 70,81 6,31 5,16 11,82 (271,38) 70,67 6,55 5,20 11,72 4CH3 Ö—C 6 H 4 H 77-- 78 C18 H 21 NÖ 2 S 68,54 6,71 4,44 10,17 (315,44) 68,07 7,11 3,60 9,97 •—CH2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 H 170--174/0,1 Ci3 Hj 7NS 71,18 7,81 6,39 14,62 (219,35) 71,71 8,42 5,95 14,87 6. példa 24,1 g (0,1 mól) 2,3,4,5-tetrahidro-4-fenil-6,7- 60 -benzo-(l,5)-tiazepint 300 ml benzolban melegen feloldunk, majd a lehűtött oldathoz 10 g K2 C0 3 -ot adunk, és 13,6 g (9,3 ml, 0,12 mól) klóracetüklorid oldatát csepegtetjük be. A reakcióelegyet két órán át visszafolyató hűtő es alatt forraljuk, majd szűrjük, és a benzolt ledesztilláljuk. A maradékot alkoholból kristályosítjuk. Fehér kristályos termék alakjában 24,8 g (78%) 2,3,4,5-4-fenil-5-klóracetil-6,7-benzo-(l,5)-tiazepint kapunk, o.p.: 106—107 C°. EtOH max 248 mu (c = 0,25 : 10 4 mól) 8
