157432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás viniklorid polimerizálására
157432 5 6 gyanták legszarítása. vagy egyéb úton történő szárítása szükségtelen. Ezenkívül az átalakult monomer(ek) gázformában visszanyerhető(k) és azonnal, bármilyen tisztítási eljárás nélkül viszszavezethetők a polimerizációs reaktorba. A találmány szerinti eljárás másik különösen fontos előnye az, hogy a polimerizációs reaktorban kéreg nem képződik. így az autóklávnak a gyantára számított hasznos térfogata jelentősen megnő. E sajátosságok — főként az, hogy a reaktorban kéreg nem képződik —, az eljárást folyamatos megvalósításra különösen alkalmassá teszik. Ez rendkívül fontos előny, annál is inkább, mert mindeddig nem ismeretes olyan kielégítő' eljárásmód, amely a vinilklorid folyamatos polimerizációját lehetővé tenné. Az eljárásnak a fenti eredményeket lehetővé tevő döntő vonása az, hogy folyamatosan új polimerszemcsék képződnek. Nyilvánvaló, hogy ha a polimerizáció csak a meglevő szemcsék növekedéséhez vezetne, az sem hosszabb ideig, és folyamatosan egyáltalán nem vihető véghez. Egy további döntő sajátosság, ami az eljárást folyamatos megvalósításra alkalmassá teszi, az, hogy a polimerizációt viszonylag hosszú ideig további katalizátoradalék nélkül végrehajthatjuk. A keletkezett gyanták továbbá nagyobb tisztasági fokkal, és ennek következtében kitűnő átlátszósággal rendelkeznek. Ez főként annak a körülménynök tulajdonítható, hogy a polimert a polimerizáció során semmiféle idegen anyag, mint emulgeátor, védőkolloid és hasonlók nem szennyezhetik. Az eljárás további lényeges vonása az, hogy a kisebb molekulasúlyú gyantákat a szokásos, emulziós, szuszpenziós vagy tömbpolimerizációs eljárásokhoz szükséges nyomásoknál sokkal kisebb nyomáson könnyen előállíthatjuk. Az új eljárással előállított gyanták továbbá — megnövekedett rázósúlyuk (0,7—0,8 kg/dm3 nagyságrend) ellenére — kitűnően elősegítik a lágyítók abszorpcióját. Az eljárás további részleteit az alábbi példákban ismertetjük. 1. példa 3 literes autóklávba lapátkeverővel történő keverés köziben 1 g finoman elporított laúroilperoxidot adunk. A keverő forgássebessége 125 fordulat/perc. Az autóklávot ezután 58 C°-ra fűtjük fel és a polimerizáció egész folyamán ezen a hőmérsékleten tartjuk. A gázalakú vinilkloridot úgy vezetjük be, hogy a nyomás az autóklávban 8 kg/cm2 legyen. A polimerizáció lezajlása során a nyomás csökken. A vinilklorid bevezetésének szabályozásával a nyomást úgy állítjuk be, hogy értéke állandóan 8 kg/cm2 legyen. Meghatározott ideig végrehajtott polimerizáció után az autóklávot lehűtjük, a reagálatlan vinilkloridot kiontjuk. 31 g fehér poralakú polivinilkloridot kapunk, amely sem légszárításra, sem egyéb imódon történő szárításra nem szorul. 2. példa A vinilklorid polimerizáció ját poralakú polivinilklorid jelenlétében hajtjuk végre. Az autóklávba 100 g poralakú polivinilklorid és 1 g lauroilperoxid homogenizált elegyét adjuk be. A katalizátorhordozót a polimerizáció egész folyamán állandóan 125 fordulat/perc forgássebességű lapátkeverővel keverjük. Az autokláv hőmérsékletét 59 C°-ra emeljük és gázalakú vinilkloridot vezetünk be. Az autóklávban uralkodó nyomás 8 kg/cm2 . A polimerizációs reakció beindulását nyomáscsökkenés jelzi. A nyomást gázalakú vinilklorid időnkénti bevezetésével 8 kg/cm2 értéken tartjuk. 5 órás reakció után a gázalakú vinilklorid bevezetését abbahagyjuk. 500 g fehér, poralakú polivinilkloridot kapunk, amely légszárítás, vagy bármely egyéb szárítás nélkül önmagában felhasználható. 3—8. példa A 2. példában leírt eljárás körülményei között dolgozunk, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként az I. táblázatban felsorolt különböző anyagokat használjuk fel. A keletkezett gyanták mind hasonló tulajdonságokkal rendelkeznek. A gyantákat rendkívül jó átlátszóság és megnövekedett (0,7—0,8 kg/dm3 nagyságrendű) térfogatsúly jellemzi. A polimerizációs autóklávban kéregképződés nem tapasztalható. 1. táblázat Példa száma 3 4 5 6 7 8 Kata- Azo-bisz-izolizá- butironitril 1 tor (g) Benzoilperoxid 1 2 terc. butilperpivalát 1 lauroilperoxid 1 1 Hor- szilárd polivi- 100 100 100 50 dozó nilklorid (g) azbeszt 50 50 Reakcióidő (óra) 6,5 6 6 4,75 6 4,75 Képződött új polivinilklorid mennyisége (g) 370 365 460 250 300 250 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
