157416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak észtereinek és amidjainak előállítására
157416 17 punk; olvadáspont: 45—47,5 C°; [a]25D : +41,3° (c = 0,5 metilalkoholban). 19. példa: 5 Benzil-d-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetát Visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikba jo 5,0 g (0,0189 mól) dH(3-trifluorm.stilíenoxi) (4--klórfenil)-ecetsavat és 20 ml tionilkloridot helyezünk. Az elegyet 20 percen át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk és a tionilklorid felesi egét gőzfürdőn, vákuum- 15 ban bepárlással eltávolítjuk. Az olajszerű maradékhoz 20 ml benzolt adunk, vákuumdesztillációval bepároljuk és az elegyhez 20 ml benzolt és 4 ml benzilalkoholt adunk, majd 45 percen át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmér- og sékletén tartjuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 30 ml dietilétert adunk hozzá. Az oldatot kétszer 300 <ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és kétszer 300 ml vízzel mossuk. Az éteres oldatot vízmentes magnézium- 25 szulfáton szárítjuk, a szárítószert kiszűrjük és az oldatot bepároljuk. A kapott olajszerű anyagot 20 ml abszolút etanolban feloldjuk és —20 C°-ra hűtjük. A keletkező terméket —20 C°-on leszűrjük, 1 ml (—30 C°-on tartott) abszolút 30 etanollal mossuk és 30 C°-on vákuumban állandó súlyig szárítjuk. Ily módon 2,1 g (33%) benzil-d-(3-trifluormetilfenoxi) (4-tklórfenil)-acetátot kapunk, olvadáspont 46—47,5 C°; [O]D == = —42,3° (c = 0,5 metilalkoholban). 35 20. példa: Acetamidoetil-l-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórf enil)-acetát A) lépés: d-(3-Trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsav cinikonidin só 2000 ml izopropilalkoholhoz szobahőmérsékleten 100 g (0,303 mól) dl-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfénil)-ecetsavat és 89,3 g (0,303 mól) cinikonidin sót adunk. A só pár perc múlva kristályosodni kezd. A hőmiérsékletet 83 50 C°-ra emeljük, majd az elegyet 55 C°-ra hűtjük és 2 órán át állni hagyjuk. A keletkező kristályos anyagot összegyűjtjük, 200 ml forró izopropilalkohollal mossuk. 110 g nyers cinlkonidin-sót kapunk 204—206 C° olvadásponttal. (Az 55 anyalúgot a C) és D) lépésekben használjuk fel l-(3-trifluormetilfenoxi) (4-jklórfenil)-eoetsav előállítására. A nyers cinkonidin-sót 2000 ml etilalkohollal és 400 ml metilalkohollal szuszpendáljuk visszafolyató hűtő alatt a forráspont hő- 60 mérsékletén, majd keverjük és éjszakán át hűlni hagyjuk. A terméket szűréssel összegyűjtjük, 200 ml etilalkohollal mossuk, 60 C°-on levegővel állandó súlyig szárítjuk. így 69,2 g anyagot kapunk; olvadáspont (bomlás): 213—214 C°; 65 40 45 [a]D = —30,2 (c = 0,5 metilalkoholban). 53 g nyersterméket 1 800 ml etilalkoholból átkristályosítva 43,1 g tiszta d-(3-trifluormetilfenoxi) (4J klórfenil)-ecetsav cinkonidin-sót kapunk; olvadáspont (bomlás): 216—217 C°; [a]D = —29,8° (c = 0,5 metilalkoholban). B) lépés: d-(3-Trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsav Az A) lépésben kapott d-(3-trifluormetilfenoxi) (4-íklórfenil)-ecetsav cinkonidin-só 7,1 g-ját 200 ml éter, 200 ml víz és 4 ml koncentrált kénsav elegyébez adjuk. A fázisokat elválasztjuk és az éteres oldatot háromszor 200 ml vízzel mossuk. Szárítás után az éteres oldatot bepároljuk és az olajszerű anyagot metilciklohexánból kristályosítjuk. így 2,95 g d-(3-trifluormetilfenoxi) (4Hklórfenil)-ecetsavat kapunk; olvadáspont: 98—100,5 C°; [a]D =+95,3° (c = = 0,5 metilalkoholban). C) lépés: l-(3-Trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsav cinkonidin-só Az A) lépésben elkülönített nyers d-(3-trifluormetilfenoxi) (4-:klórfenil)-ecetsav cinkonidin-só anyalúgját addig melegítjük, amíg oldatot nem kapunk, majd környezeti hőmérsékletre hűtjük. A 30 C°-on jelenlevő ikismennyiségű szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk, a tiszta szűrletet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott kristályos csapadékot szűréssel összegyűjtjüik és 200 ml izopropilalkoholial mossuk, így 58,8'g d-(3-trifluormetiífenoxi) (4-klórfenil)-ecetsavat kapunk; olvadáspont (bomlás): 200—201 C°; [a]D = — 94,7° (c = 0,5 metilalkoholban). A termék 43,8 g-ját 800 ml izopropilalkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 37,3 g tiszta l-(3-trifluormetilfenoxi) (4-iklórfenil)-ecetsav cinikonidin-sót kapunk; olvadáspont (bomlás): 200,5—201,5 C°; [a]D = — 95,5° (c = 0,5 metilalkoholban). D) lépés: l-(3-Trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsav A C) lépésben kapott tiszta l-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsav cinkonidin-só 5,9 gját a B) lépésben ismertetett módon a megfelelő d-sawá alakítjuk. így 2,7 g l,(3^trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsavat kapunk; olvadáspont 98—100 C°; [a]D = — 99° (c = 0,5 metilalkoholban). E. lépés: Aoetamidoetil-l-(3-trifluorfenoxi) (4--klórfenil)-acetát Visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba 11,5 g (0,0346 mól) l-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsavat és 23 ml tionilkloridot helyezünk. Az elegyet 20 percen át visszafolyató hűtő 'alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk. Ezután a tionilklorid feleslegét gőzfürdőn vákuumdesztillációval eltávolítiuk, az elegyhez 30 9
