157409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14a,17a-metiléndioxi-pregnán-származékok előállítására

157409 ::

(OH nincs) 15 N.M.R. (COCy S: 0,84, 1,17, 2,1:6, 4,97 (triplet), 5,75, 7,28 (imultípleft) p.p.m. összetétel: számított: C3

0H

s8

O

4

: C 77,92, H 8,230/0, italait: C 78,09 és 78,05; H 8,33 és 8,28%. I) Analog módon íkészült 14a,17ia,-dihidroxi-progeszteroniból hexaihidrolbanzaMeíhiddel a 14-3,1 Via^cijklioihexilimetiilénddOiXiHprqgeszIbaf an. Olvaidásponltáa 75—79°; [a]

D = +140° (c=l, dioxánban), ^max (metántilbain) = 241 mp, E \ c'm 371. Infravörös (kloroformban) v

max: 3630, 1710, 1665, 1613, 1354, 1-000 em-i. * N.M.R. (CDC13

) Ö: 0,86, 1,19, 2,17, 3,48, 4,70 (dulbfet), 5,76 p.p.m. összetétel: számított: C

28H

40

O

4

-72 CH

3

OH: G 7.5,00, H 9,21%, ' . • talált: C 74,98 és 74,96; H 9,13 és 9,16%. m) Analog módon készült '14a,17lűr-di

|hidroxi-piiogaszteroniból furfurallal a 14a,17a-furfurilidiéndiioxi^progieszterön. Olvadáspontja 173—174°; [Ű]D = +161° (c = = 1, kloroformban), lmax

(metanolban)

= 217 és 241 m/t, Ej^m 382, ill. 385. Infravörös (kloroformban) 1712, 1667, 1616, 1350, 1153, 102J cm~i. N.M.R. (CDCI3) d: 0,90, 1,2:0, 2,18, 5,73, 6,00, 6,5 és 7,47 pjp.m. Összetétel: számított: C26

H3

2

0

B

:

C 73,56 és H 7,60%, iíalált: C 73,73 és 73,77; H -7,72 és 7,65%. n) Analóg módon készült 14a,17aHdihiidT0xi-pinoigeszteronból p-fluorbenzaldehiddel a 14a,-17la-(p-f luorbenzálidéndi-oxi^progieszteiroin. Olvadáspontja 134—140°; [a]D

=

+143° (c = = 0,5; (kloroformban), lmax

(metanolban)

= 242 m/i, EÍ°cm380. Infravörös ((kloroformban) vmax

;

(OH nincs) 1712, 1665, 1610, 1358, 1070 cm-i. -N.M.R. (CDCI3) S: 0,84, 1,19, 2,19, 5,73, 5,93, 6,9—7,6 (multiple!) p.p.m. összetétel: számított: C28

H-í3

0

4

F:

C 74,34, H 7,30%, talált: C 74,32 és 74,28; H 7,31 ós 7,29%. (o) Analóg módon készült 14a,17a-dih:idroxi-progaszteraniból ip-klorbenzaWehiddel a 14a,-17a-H(p-klórlbe!nzilidéndíioxi)-pnoges:zteron. Olvadáspont ja 194,5—198°; [a]D

=

+152°; (c= = 0,5, kloroformban), ^max

(metanolban)

= 220 és 240 -mi/i, EÍ°^ 439, ill. 351. -Infravö:rös (kloroformban) vmax

'•

(OH nincs) 171.1, 1664, 1614, 1601, 1491, 1090 om-1

. N.M.R. (CDCI3) d: 0,94, 1,19, 2,21, 5,74, 5,96, 7,47 p.p.m. Összetétel :számított :C28

H-)

„

3

O

í

Cl:

C 71,72, H 7,04, Cl 7,58%, /talált: C 71,90 és 71,91; H 7,12 és 7,14; Cl 7,73 és 7,75%. p) Analóg- módon 14a,17a-dihiidroxi-p:rogeszteronból p-metilbenzaldehiddel készült a 14a,-1ía-íp-nietoxibanzilidéndiox^-progeszter-an. lí 15 Olvadáspontja: 144,-5—145,5°; [a]D

=

+158° (c =0,5, kloroformban), ^max

(metanolban)

= = 218 és 241 m/x, EÍem 331, ill. 355. Infravörös (kloroformban) vm

ax'- (OH nincs) 5 1712, 1665, 1616, 1353, 1020 cm"1

. N.M.R. (CDCI3) ó: 0,92, 1,19, 2,20, 2,37, 5,72, 5,93-, 7,23 és 7,47 (AB-spektaum) pjp.m. Összetétel: számított: C2

9H

36

0

4

:

C 77,64, H 8,09%, 10 itaflált:

C 77,72 és 77,65; H 8,17 és 8,21%. q) Analóg módon készült 14a:,17a-dihidroxi-pragesztieronból p-izopropilbenzaldehiddel . a 14a,17a—,(:p-iziap!roipilbenzilidéndioxi)-jpriogesz:teron, Olvadáspontja 140—142°:, [a]D

=

+133° (c = = 0,5, kloinofiormban), Xmax

(metanolban)

= 218 és 242 mM

, E^m 329, illetve 340. Infravörös (kloroformban) vmax

\

(OH nincs) 20 1707, 1663, 1612, 1353, 1090

és 1018 cm"i. N.M.R. (CDCI3) ó: 0,92, 1,20, 1,26 (düblet), 2,19, 5,69, 5,90, 7,22 és 7,45 (AB^spektrum) p.p.m. összetétel: számított: C31

H

4

o0

4

:

C 78,15, 25 H

8,40%, talált: C 78,25 és 78,22;"H 8,34 és 8,35%. r) Analóg módon készült 14«,17a-diihidroxi-progeszteironból p-metoxibenzaldeíhiddel a 14a,-17,a

_-((p-metoxilbenzilidéndiöxi)-pirogeszteron. 30 Olvadáspontja 115 és 172°; [a]D

=

+145° (c = = 0,5, kloroformban), lmax

(metanolban) 227

és 240 m/x, E 1 lin 500, ül. 350. Infravörös (kloroformban) *Wx: (OH nincs) 2840, 1711, 1664, 1558, 1506, 1093 és 1019 cm-1

. 35 N.M.R. (CDC13

)

0: 0,91, 1,20, 2,20, 3,80, 5,71, 5,90, 6,9 és 7,5 p.p.m. Összetétel: számított: C29H36O5: C 74,97, H 7,81%,. talált: C 74,83 és 74,82; H 8,02 és 8,00%. 40 s) Analóg módon készült 14a,17a-dilhHroxi-progeszteronból 3,4,5-tómetoxibenzaldemddel a 14a,17:a-i(3',4',5'—trimietoxibenzilidéndioxi)-tprogeszíeron. 45. Olvadáspontja 122—125q; [a]

D

—+114° (c

= = 1, dioxánban), lmax

(metanolban)

= 207 és 236,5 m,/x, E \ cm 820, illetve 396. Infravörös (kloroformban) vmax

:

(OH nincs) 2840, 1714, 1669, 1616, 1600, 1500, 1130 cm~i. 50 N.M.R. (CDC13)

0: 0,93, 1,22, 2,23, 3,90, 5,73, 5,90, 6,83 p.p,m. .Összetétel: számított: C31

H

40

O

7

:

C 70,99, H 7,63%, talált: C 70,82 és 70,86; H 7,74 és 7,7-9%. 55 t)

Analóg -módon készült 14a,17<J,

-dihidr-oxi-progeszteronból p-Jnitroibenzaldelhididel a 14a,-17a-(p-nitrdbanzilid;é'ndi-oxi)-progeszter,0!n. Olvadáspontja 164—167°; [a]D

=+143° (c

= = 1, dioxánban), %max

(metanolban)

= ,205 és 60 243 m/t,

Ej'em 285, ill. 463. Infravörös (kloroformban) v

max'- (OH nincs) .1713, 1668, 1613, 1520 és 1350 cm-1

. N.M.R. (CDCla) ő: 0,96, 1,22, 2,-24, 5,75, 6,08, fi5 7,75 és 8,13 (AB-spektrum) p.p.m. 8