157405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazacikloalkano [2,1-a]-izoindol származékok előállítására
19 157405 20 fürdőben lehűtjük. Az oldatba keverés közben telítésig hidrogéntaroimdot vezetünk — ez kb. 30 percig tart. A hőmérsékletet ez alatt az idő alatt 15—18 C°-bn tartjuk. A jégfürdőt eltávolítjuk és a hőmérsékletet 1 óra alatt 35 C°ra hagyjuk emelkedni. Az elegyet 1 órán át 40—45 C°-on vízfürdőben tartjuk. Ez alatt az egész idő alatt az oldaton a telítettség biztosítása céljából hidrogénbsromidot vezetünk át. Az elegyet szűrjük és az oldatot vákuumban bepároljuk. A kapott vörös olajat 200 ml benzolban oldjuk és 15 perc alatt 342 g (5,7 mól) etiléndiaminihoz adjuk. Az adagolás alatt az elegyet keverjük és hűtéssel 40 C°-on tartjuk. Az elegyet ezután 70 percen át 25 C°-on keverjük." Két réteg képződik, melyeket elválasztunk. A benzoics fázist vízzel mossuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat 250 ml éterben oldjuk. Az oldatot 300 ml hideg 1 n sósavval kétszer extraháljuik. A savas fázist vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és 350 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 250 ml vízzel mossuk, szárítjuk és bepárolj ulk. Borostyánkőszínű olajat kapunk, mely kaparáskor kristályosodik. A termék kb. 45 C°-on olvad. Analóg módon az alábbi vegyületeket is előállíthatjuk: 2-(3-j aminopropil)-l-fenilizoindolin 2-(2-aminoetil)-64dór-l-fenilizoindolin 2-(2-amdnoetil)-l-(p-metoxifenil)-izoindolin 2-(4-aminobutil)-l-fenilizomdolin 2-(2-amino-2-metilpropil)-l-fenilizoindolin 2-(2^aminopropil)-l-fenilizoindolin 2-(2-aminoetil)-l -(p-hidroxif enil)-izoindolin. 12. példa: A 16,6 g 2,3-dihidro-5-fenil-5:H-imidazO;[:2,l-ajizoindol-szulfátból felszabadított bázist 50 ml etanolban oldjuk és 11 ml 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk hozzá. Az elegyet 40 órán át 25 C°-on keverjük. A kapott kristályos csapadékot 250 g szilükagélt tartalmazó oszlopra visszük. Az 1 térfogatrész metanol és 1 térfogatrész kloroform elegyével történő eluálás után kapott frakciókat betöményítve kristályos csapadék marad vissza. Metanol-kloroform elegyből történő átkristályosítás után fehér, 167—168 C°-on olvadó (bomlás) prizmáik alakj ában 2,3-dihidro-5-hidroperoxi-5-f enil-5H-imidazo[2,l-ia]izoindolt kapunk. UV inflexiók (2-propanol) 232 m/i-nál (« = 14.000) és 290 rabnál (£=2.600), maximum 269 m/x-nál (£ = 4.000) és 275 m/j,-nál (£ = 4400); infravörös abszorpció (KBr) 1665 crrrMiél. Analízis: C16H14N2O2 képletre számított: C%=72,16; H%=5,30; N%=10,52; talált: C%=72,09; H%=5,39; N'%—10,22. A , 2,3-dihidro-5-hidroperoxi-5-fenil-5H-iniidázo;[2,l-a]izoindolhidrokloridot metanolos sósavval állítjuk elő. Metanol-éter elegyből történő átkristályosítás után 158—159 C°-on (bom-5 lás) olvadó fehér lemezíkéket kapunk. UV max (2-propanol) 245 m/i-nál (£ = 14.800) és 278 m^nál (£ = 5.200); infravörös-abszorpció (KBr) 1680 cm-i-nél. -Analízis: C^HK^C^ • HCl képletre számított: C%=63,47; H%=4,99; C1%=11,71; 15 talált: C%=63,63; H%=4,83; C1%=11,79. 0,7 g nátriumszulfitheptahidrát 3 ml vízzel képezett oldatát 0,5 g 2,3-dii hidro-5-hidroperoxi-5-fenil-5H-iimiidazo[2,l-a]izoindol és 7 ml di-20 metilformamid oldatához adjuk. Az oldatot 15 percen át 100 C°-on melegítjük. Lehűlés és 20 ml víz hozzáadása után 2-(2-benzoilfenil)-2-imidazolint kapunk. 13. példa: 0,1 g 2,3-dihidro-5-hidroperoxi-5-fenil-5H-Í!midazo[2,l-a]izoindol és 0,33 g trietilfoszfit 20 30 ml etanollal képezett oldatát 5 percig gőzfürdőn majd 18 órán át 25 C°-on tartjuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk és víz hozzáadása után 2-(2-benzoilfenil)-2-imidazolint kapunk. 14. példa: 1 g 2-(p-klórbenzoil)-benzaldehidet 0,9 g etiléndiamm-toluolszulfonáttal jól összekeve-40 rünk és fémfürdőben (fürdőhőménséklet: 120— 125 C°) 1 percen át hevítünk. Lehűlés után mélysárga üvegszerű anyagot kapunk, mely metilénklorid, etilacetát és petroléter hozzáadása után kristályos csapadékot képez. Ezt a csa-45 padékot jéghideg vizes nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. Az elegyet éterrel extraháljuk és az extra'ktot 18 órán át 25 C°-on levegőn tartjuk. A kapott kristályos csapadékot metilérikloridban szuszpendáljuk. Az éteres sósav hozzáadása 5Q után kapott kristályos anyagot metanol-éter elegyből .átkristályosítjuk. Fehér, 175—177 C°on bomlás közben olvadó prizmák alakjában 5-(p-klór-fenil-2,3-dihidi ro-5-hidroperoxi-5H-imidazo[2,l-a]izoindol-hidrokloridot kapunk. 55 UV inflexió (2-propanol) 223 mu-nál (£=21.800) és 279 m/x-nál <£ = 5.600); max. 243 m,u-nál (£ = 15.500); infravörös-abszorpció (KBr) 1670 cm-1-n él. 60 Analízis: CieH 13 ClN 2 02• HCl képletre számított: C%=56,99; H%=4,18; Cl%=21,03; N%=8,31; talált: C%=57.14; H%=4,15; Cl%=21,02; 65 N%=8,30. 10
