157405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazacikloalkano [2,1-a]-izoindol származékok előállítására
21 157405 22 IS. példa: 8,5 g 2,3-tdihidro^5-íeml-.5H-kníidazid['2,l^a]iizQÍndol-szulfát vízzel képezett iszuszpenziójáíhoz 50 ml 1 n vizes nátriumhidTOxid^oldatot adunk. Metilénklariidos extrafcció és betöményítés után narancsvörös olajat kapunk, melyet 30 ml m-etilénklorid és 30 ml etanol oldatában oldunk. Az oldathoz 2,3 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk. Az elegyet 18 órán át 25 C°-on keverjük, majd a kapott csapadékot metanolból átkristályosítjuk. Az ily módon nyert 2-{2--benzon-fenil)-2-imdjdazal(in 194—196 C°-on (bomlás) olvadó fehér prizmákat képez. UV inflexiók: (2-propanol) 225 m/x-nál (« = 15.500) és 290 m/i-nál >(£ = 2.250); maximum 269 m/xnal (e = 4.100) és 276 mániái i(e = 4.250); iníravörös-abszorpioió (KBr) 1,660 cm-1-nél. Analízis: C16 H 14 N 2 0 képletre számított: C% = 76,78; H% = 5,64; N% = 11,19; talált: C% = 76,42; H% = 5,79; N'% = 11,13. Az ily módon kapott 2n(2Hbenzo:ilfeml)-2--imidazolin az izomer 2,3^o^idro-54iidroxi^5--feml-5H-:imiildaza[24-ia]izoindollá alakulhat. , A hidrokloridot oly módon .állíthatjuk elő, 2-(2-ibenzoiilfeml)-i2-imidazolin metanolos szuszpenziójához metanolos sósavat adunk. Éter hozzáadása után kristályos csapadékot kapunk, mely metanol^éter elegyből történő átkristályosítás után 173—1176 C°-on olvadó (bomlás) fehér prizmákat képez. UV max. (2-propanol) 252 m/t-nál i(e = 13.600); infravörös-abszorpció (KBr) 1665 am-^él. Analízis: C16 H 14 N 2 0 • HCl képletre számított: Cl% = 12,36; talált: Clo/0 = 12,22. A hidrobromidot oly módon állítjuk elő, hogy 2-(i2-i benzoilfenil)-2-á;midazolin etanollal képezett szuszpenziójához vizes hidrogénlbromid oldatot adunk. Éter hozzáadása után csapadékot kapunk, mely etanol-éter elegyből történő átkristályosítás után 193—Í94 C°-on bomlás közben olvadó fehér lemezkéket képez. Anolízis: C16 H 14 N 2 0 • HBr képletre számított: Br% = 24,13; talált: Br»/0 = 24,15. 16. példa: •5 g 2H(24b©nzoilfenil)-2-im!idazolin4iidroklo;rid 50 ml metanollal képezett oldatát 18 órán át visszatol yató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot vákuumban ibepároljuk, 20 ml metanolban oldjuk és 60 ml étert adunk hozzá. E kristályos csapadék a kiindulási anyagból áll. Az anyalúigot bepároljuk és a maradék metanol, metálénklorid és éter elegyéből átkrisfcá-* 5 lyosítjuk. A kapott 2,3-dihidro-5-metqxi-5-fenil-<5H-4Ímidiazo! [2,il-a]izoindol-h!idroklo;rid fehér, 139—141 C°-an i(toomlás) olvadó fehér prizmákat képez. UV max. i(2-prqpanol) 244 m.u-nál (£ = 14.400) és 278 m/i-nál ••(£ = 5.100); infra-10 vörös^abszorpaió (KBr) 1670 cm^-nál. . Analízis: C17 H 16 N 2 0 • HCl képletre számított: C% = 67,83; H% = 5,70; 15 —OCHjP/o = 10,32; talált: C% = 67,84; K% = 5,61; -OCHjO/o = 10,44. A megfelelő bázist a hidrokloridiból alkálival 2o történő felszabadítással színtelen olaj alaikjában kapjuk. UV-inflexiók (0,ln KOH) 230 m,u-nál (,- = 14.600), 290 imi-nál (£ = 2700); max. 269 ma-nál (« = 4200) és 275 m/j.-nál (« = 4600), Infravörasnabszorpció 1660 am~1-nél és NMR 25 csúcsok 4ODCI3) S = 3.12 Í(3H, szingulett OCH3), 3 = 2.6—3.5 (2H, multiplett, N—CH2 —), d = = 4.2^4.5 (2H, multiplett, =N—CH2 —•), 5 = = 7.1—8.0 (9H, multiplett, aromás CH). 17. példa: 100 g ftálaldéhidsav 1200 ml metanol és 225 ml etiléndiamin oldatát 17 órán át •viisszafolya-35 tó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk és a visszamaradó olajat 1000 ml kloroformban oldjuk. Az oldaitot egymásután tömény vizes fcáliumfcaríbowát és nátriumklorid oldattal mossuk, iszárítjuk és be-40 pároljuk. A visszamaradó sáirga olajat etanolban oldjuk és 37 g maleinsav etanolos oldatát adjuk hozzá. Éter hozzáadása után a maleát kristályos csapadék alakjában kiválik, melyet metainol-4éter elegyből étkristályasítunk. A ka-45 pott fehér prizmákat jéghideg kálumkarbonát oldatban szuszpandáljiuk. A ímetilénkloridos extrakció után kapott terméket ibenzol-petroléter elegyből látkristályosítjuk. Fehér, 130—132 C°on olvadó tűk alakjában l,2,3,9b^tetrahidro-5Q -5H-iirmdaza[2,l-ja]:izoii:ndol-5-ont kapunk. UV max. (2-propanol) 223 m/i-nál (« = 9.300), inflexiók 245 m/nnál (s = 4.500) és váll 278 ingnál (s = 1.300); tafiravörös-iabszorpaió •(CHCI3) 1700 cm-i-nél. (CO). > 55 Analízos: C10 H 10 'N 2 O képletre számított: C% = 68,05; H% = 5,79; No/o = 16,08; 60 talált: C% = 69,17; H% = 5,76; N% = 15,99. 17,4 g 1 ,i2,3,9ibJte!tirahidro-í5H-i;mddiazo[2,l-a]izoindol-5-on 350 ml benzollal képezett oldatá-65 ból 25 ml oldószert ledesztillálunk. Lehűlés 11
