157398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-amino-s-triazinok előállítására

7 157398 8 2. = 2-klór-4,6-bisz-etilamino-s-triazin (melléktermék) 3. = 2-klór-4,6-bisz-izopropilamino-s-triazin (melléktermék) A fenti oldószerelegyekben a szerves oldószer és a víz térfogataránya minden esetben 1 : 0,7 volt. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a „részek" — amennyiben más megemlítve nincs — súlyrészeket jelentenek, hőmérsékleti adatok pedig Celsius-fokokban értendők. 1. példa Vízben részlegesen oldódó szerves oldószerként metiletilketont alkalmazunk, ez az oldószer 20° hőmérsékleten vízben 26,8 súly%-ban oldódik, míg fordítva a metiletilketonban a víz 20° hőmérsékleten 11,8 súly%-ban oldódik. 3200 rész metiletilketonhpz 15—20° hőmérsékleten 2800 rész jeget adunk. A hőmérséklet ennek hatására —4°-ra csökken. Ezután erős keverés közben 100 rész cianurkloridot adunk hozzá. Közvetlenül ezután, —4° hőmérsékleten, 15 perc alatt, erős keverés közben, kisebb adagokban 457 rész 70%-os vizes izopropilaminoldatot adunk az elegyhez, miközben annak hőmérséklete 0° és +5° közé emelkedik. Megszakítás nélkül ezután, ugyancsak erqs keverés közben, 15 perc alatt hozzáadagolunk 730 rész 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot. A reakció befejeztével két réteg képződik, mimelett a felső réteg tiszta és legfeljebb gyengén sárgásra színeződik. A reakcióelegy hőmérséklete 18— 20°-ra emelkedik. Közvetlenül ezután, erős keverés közben. 15 perc alatt 488 rész 50%-os vizes etilaminoldatot adunk a reakcióelegyhez. A reakcióelegy pH-értékének nem szabad eközben 8,5 fölé emelkednie (fenolftalein-indikátorrral rózsaszínű színeződés). A reakcióelegy hőmérséklete 38— 40°-ra emelkedik. Megszakítás nélkül, erős keverés közben, 15 perc alatt hozzáadunk 75Ö rész 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot, miközben a hőmérséklet 50—60°-ra emelkedik. A művelet végén a reakcióelegy pH-értéke 10—11. A reakcióelegyet ezután a metiletiketon ledesztillálása céljából 100° hőmérsékletre melegítjük (a metil-A táblázatban megadott termelési hányadok cianurkloridra vannak vonatkoztatva, az 1. termék tisztaságát pedig az 1. triazin-származéknak a reakciótermékben való mennyiségi arányát fejezi ki. eiilketon desztillálási hőfoktartománya 75—99°). A desztillációs maradékhoz 4000 tf. rész vizet adunk. A képződött szuszpenziót leszűrjük, nátriumkloridtól mentesre mossuk és szűrőn maradt szilárd terméket vákuumban 10 óra hoszszat szárítjuk. Ily módon 1130 rész 2-klór-4--etilamino-6- izopropilamino-s-triazint kapunk; (a cianurkloridra számított elméleti hozam 96%-a). 2. példa 250 rész cianurkloridot hozzáadunk 700 rész jég és 800 rész metiletilketon (fs. 20° = 0,793) elegyéhez és elkeverjük. Ennek során a cianurklorid legnagyobb részt oldatba megy. Amint a hőmérséklet 0 C° és —4 C° közé sülyedt, külső hűtés nélkül, 25 C° szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben 10—12 perc alatt, —4° és +12° közötti hőmérsékleten, hozzáfolyatunk 204 rész 30%-os vizes etilamin-oldatot. Ennek hatására a cianurklorid többi része is oldatba megy. Az elegy pH-értéke 7,2—7,5-re emelkedik. Rögtön ezután erélyes keverés közben, 10—12 perc alatt, 12—32° hőmérsékleten, 6,5—7,5 pH-értéknél hozzáfolyatunk 30%-os vizes nátriumhidroxidoldat 180 résznyi mennyiségét; eközben a reakcióelegy oldatban marad és két fázis alakul ki: a felső fázis 2,6-diklór-4-etilamino-s-triazint tartalmaz, az alsó fázis pedig vizes nátriumkloridoldatból áll, némi oldószer kíséretében. Közvetlenül ezután erős keverés mellett, 32— 47° hőmérsékleten, 10 perc alatt hozzáadunk 115 rész vizes 70%-os izopropilamin-oldatot. Ezt követően, ugyancsak élénk keverés közben, 15 nerc alatt 180 rész 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot folyatunk az elegyhez. Az alkálioldat hozzáfolyatásának befejezését közvetlenül megelőzően a reakcióelegy pH-értéke 10— 11. A 2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin egyidejűleg kikristályosodik, pozitív hőszínezet nélkül. A termék jól kifejlett tűkristályok alakjában kristályosodik. Amint a kristályosodás folyamata befejeződött, az oldószert 75— 100° közötti hőmérsékleten ledesztílíáljuk. 75°ítési ész) 0,88 0,68 3,088 0,80 20 25 30 H5 40 45 50 55 60 65 Oldószer Aceton-víz Dioxán-víz Metiletilketon-víz Benzol-víz Elegyítési Termelési Tisztaság Melléktei •mékel arány hányad % % (súlyrész) . % 1. 2. 3. 1 : 0,88 85,3 97,7 1,6 0,4 1 : 0,68 60,0 63,5 17,3 18,7 1 : 0,088 79,7 86,1 6,5 6,8 1 : 0,80 97,9 99,6 0,1 0,2 1