157398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-amino-s-triazinok előállítására

9 157398 10 nál kezdődik a kb. 88% ketont és 12% vizet tartalmazó azeotrop elegy ledesztillálása. Külső hűtés nélkül ezután a desztillációs maradékhoz 1000 tf. rész vizet adunk, amikor is a hőmérséklet 95°-ról 60—65°-ra csökken. A kapott vizes, gyakorlatilag oldószermentes szuszpenziót igen gyorsan leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd részt 400 tf. rész vízzel nátriumkloridtól mentesre mossuk (ezt ezüstnitrát-reakcióval ellenőrizzük és a mosást negatív reakcióig folytatjuk). A szűrőn maradt szilárd terméket 80— 100° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 283 rész 2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazint kapunk (a cianurkloridra számított elméleti hozam 97%-a). 3 példa 3200 rész 15—20° hőmérsékletű metiletilketonhoz 2800 rész jeget adunk. Az elegy hőmérséklete—4 °-ra csökken. Ezután 1000 cianurklor ridot adunk az elegyhez, majd erélyes keverés közben 475 rész 70%-os vizes izopropilaminoldatot csepegtetünk hozzá, aminek hatására az elegy hőmérséklete 0° és +5° közé emelkedik. Megszakítás nélkül 730 rész 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot adunk 15 perc alatt az elegyhez keverés közben. A reakció befejeztével két réteg alakul ki. A felső rétegnek legfeljebb gyengén sárgás színeződést szabad mutatnia és gyakorlatilag tisztának kell lennie., A hőmérséklet 20—35°-ra emelkedik. A fenti reakcióelegyhez ezután erélyes keverés közben, 15 perc alatt hozzáadunk 480 rész 35%-os vizes metilamin-oldatot. Ennek hatására a hőmérséklet 18—40°-ra emelkedik. Megszakítás nélkül hozzácsepegtetünk 15 perc alatt, keverés közben 743 rész 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot, amikor is a hőmérséklet 50— 60°-ra emelkedik. A hozzáadás befejeztével a reakcióelegy mimőza-vörös reakciót mutat. Az oldószer eltávolítása céljából a reakcióelegyet tovább melegítjük, míg a hőmérséklet 74°-ra emelkedik, ezután 75—80° hőmérsékleten az oldószer felét ledesztilláljuk és 30 perc alatt hozzáadunk 4 rész ligninszulfonátot, 10%-os vizes oldat alakjában. Ezután ledesztilláljuk az oldószer megmaradt részét is. A maradékhoz 4000 tf. rész vizet adunk. A kapott szuszpenziót leszűrjük, a szűrőn maradt terméket nátriummentesre mossuk és vákuumban 10 óra hosszat szárítjuk. Ily módon 1000 rész 2-klór~4-izopropilamino-6-metilamino-s-triazint kapunk (a cianurkloridra számított elméleti hozam 92%-a). 4. példa ... 250 rész cianurkloridot hozzáadunk 700 rész jég és 800 rész metilketon elegyéhez és elkeverjük. Ennek során a cianurklorid nagyobb része oldatba megy. Amint a hőmérséklet 0°. és —4° közé sülyedt, külső hűtés nélkül (25—28° szobahőmérséklet mellett), 15—20 perc alatt, —4° és +32° közötti hőmérsékleten hozzáíoiyatunk 244 rész 50%-os vizes etilaminoldatot keverés közben; ebből a mennyiségből a fele (122 rész) savlekötőszerül szolgál. Az elegy pH-értéke gyakorlatilag 6,5—7,5 között marad és legfeljebb . a hozzáfolyatás végén emelkedik rövid időre 8,2-ig. A fél mennyiség hozzáfolyatása után a még szuszpendált cianurklorid is oldódik. A primer szubsztituáció befejeztével két réteg képződik; a felső réteg 2,4-diklór-6-etilamino-s-triazint tartalmaz metiletilketonos oldatban, az alsó réteg pedig etilamin-hidroklorid vizes oldatából áll, némi oldószer kíséretében. Közvetlenül ezután 363 rész 30%-os vizes nátriumhidroxdoldatot adunk keverés közben, 12—15 perc alatt a reakcióelegyhez. Itt a nátriumhidroxid arra szolgál, hogy a fenti első aminálási reakcióíépés során képződött etilamin-hidrokloridból ekvivalens mennyiségű etilamint szabadítson fel.. A reakcióelegy hőmérséklete 32—60°-ra emelkedik. A lúg hozzáfolyatásának megkezdése után már rögtön megindul a 2-klór-4,6-bisz-etilamino-s-triazin kikristályosodása, jól kifejlett tűkristályok alakjában. A reakcióelegy •—• amennyiben azt alaposan átkeverjük —• állandóan 8,5—9,0' pH-értéket mutat. Csupán a hozzáadott alkáli utolsó kb. 5%-a emeli a pH-értéket 10—11-re. Az oldószer eltávolítása céljából a reakcióelegyet vízfürdőn 90—100°-ra melegítjük. Ennek során 75°-nál megindul a kb. 88% ketonból és 12% vízből álló azeotrop elegy ledesztillálása. A reakcióelegy pH-értéke ekkor 10—11. A desztillátum amint csupán nyomokban tartalmaz, pH-é'téka 8,0— 8,5. Végül külső hűtés nélkül 1000 tf. rész vizet folyatunk hozzá, amikor is a hőmérséklet 95°ról 65—60°-ra csökken. Az oldószertől mentes vizes szuszpenziót szívószűrőn leszűrjük, majd a szűrőn maradt szilárd terméket 4000 tf. rész vízzel konyhasótól mentesre mossuk (ellenőrzés ezüstnitrát próbával). A terméket ezután vákuumban' 80—110° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 265 rész 2,4-bisz-etilamino-6-klór-s-triazint kapunk (a_cianurkloridra számított elméleti termelési hányad 96%-a). 5 példa 700 rész jég és 800 rész metiletilketon elegyéhez 250 rész cianurkloridot adunk és elkeverjük. Ennek során a cianurklorid nagy része oldatba megy. Amint a hőmérséklet 0° és —4° közé sülyedt, külső hűtés nélkül (25—28° szobahőmérsékletnél), erős keverés közben, 15—20 perc alatt —4° és +32° közötti belső hőmérsékleten hozzáfolyatunk 299 rész vizes 70%-os izopropilaminoldatot. Ebből a 299 rész aminoldatból a fele (149,5 rész) savlekötőszerül szolgál. A reakcióelegy pH-értéke gyakorlatilag 6,5 és 7,5 között marad (brillant-semleges vagy leg-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5