157371. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feniltriklóracetimidkloridok előállítására
157371 3 Meglepő, hogy a találmány szerinti klórozás könnyen végbemegy és világosan definiált klórozási termékekhez vezet, mert tekintettel a technika állására, azt kellett feltételezni, hogy vagy Bzétesnek a kiindulási anyagok, vagy polimerizátumok keletkeznek. Azokat az anyagokat, amelyek a találmány szerint alkalmazandó IV általános képletű anilihekhez kémiailag közelállnák, mint pl. a technika állásának ismertetésekor megadott I és II képletű vegyületeket eddig még nem klórozták. . Ha összehasonlítjuk a találmány szerinti eljárást a pentaklórfeniltriklóracetimidklorid előállítására eddig ismert eljárásokkal, könnyű felismerni, hogy a találmány szerinti eljárás technikai haladást képvisel. Az eljárás ugyanis egy sor előnnyel rendelkezik. Nincs szükség az N-etil-N-fenil-karbamidsavklorid .etilgyökének hosszadalmas klórozására. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaiban ez a gyök már egy hidrogénatomig klórozva van; továbbá elmarad a foszgén-lehasadás, ugyanakkor elkerüljük a fenilmag hosszadalmas és költséges perklórozását. Ezt a költséges perklórozást az ismert eljárások esetében úgy kerülik el, hogy N-etil-pentaklóranilint alkalmaznak. Ezt a vegyületet azonban technológiailag nehezebben lehet előállítani, mint a (2,2,2-triklóretilidén)jpentaklóranilint, amelyet a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás legnagyobb előnye az, hogy különösen egyszerű úton állíthatjuk elő a fenil-triklóracetimidkloridokat, amelyek a fenilmagban nagyon specifikusan vannak helyettesítve. A viszonylag rövid klórozási idők miatt a találmány szerinti eljárás esetén messzemenően kiküszöbölődnek a korróziós problémák. Ezenkívül nem szükséges mennyiségű klórt visszanyerni és azt a foszgéntől megtisztítani. A találmány szerinti eljárást pl. a csatolt rajz szerinti reakcióegyenlettel szemléltethetjük. A kiindulási anyagként alkalmazandó anilineket a IV általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben Hal különösen klór atomot és R' metilcsoportot jelent, m jelentése előnyösen 1 és 5 között van, y jelentése 0, 1 és 2, z jelentése pedig 0 vagy 1. A (2,2,2-triklóretilidén)-anilinnak a találmány szerint alkalmazható származékaira példaképpen az alábbiakat adjuk meg: (2',2,'2'-triklóretilidén)-2-, 3- és 4-klóranilin, (2,'2,'2'-triklóretilidén)-2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- és 3,5-diklóranilin (2',2',2'-triklóretilidén)-2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6- és 3,4,5-triklóranilin (2, ,2',2'-triklóretilidén)-2,3,5,6-, 2,3,4,6- és 2,3,-4,5-tetráklóranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-pentaklóranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4- és 3,4-difluoranilin, (2',2, ,2'-triklóretilidén)-2-klór-5-fluoranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4,6-trifluoranilin, (2',2, ,2'-triklóretilidén)-3,5-diklór-4-fluoranilin, (2',2, ,2'-triklóretilidén)-2,3,5,6-tetraklór-4-5 -fluoranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2-fluor-4^brómanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4,6-trimetil-3^fluoranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2-metil-3-klór-, 2-me-10 til-4-klór-, 2-metil-5-klór- és 2-metil-6-klórani -lin, (2',2',2'-trikóretilidén)-3-metil-4-klóranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-3-metil-6-klóranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-4-metil-2^klóranilin, 15 (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4-diklór-5-metilanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-3-brómanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-4-brómanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4,6-tribrómanilin, 20 (2',2',2'-triklóretilidén)-2-metil-5-brómanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4-dimetil-6-brómanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,6-dibróm-4-'metilanilin, 25 (2',2, ,2'-triklóretilidén)-2,4-dibróm-6-metilanilin, (2',2',2'-tríklóretilidén)-2,4-dibróm-6-klóranilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,6-dibróm-4-klórani-30 lin, (2',2',2'-triklóretilidén)-3,5-bisz-(trifluormetil)-aniíin, (2',2',2'-tri, klóretilidén)-2-trifluormetil-4-klóranilin, 35 (2',2 ? ,2'-triklóretilidén)-3-trifluormetil-6-klóranilin, (2',2',2, -triklóretilidén)-2-trifluormetil-4-cianoanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,6-diklór-4-ciano-40 anilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-2,3,5,6-tetraklór-4--cianoanilin, (2',2',2'-triklóretilidén)-3-bróm-4-tert.-butilanilin, 45 (2',2',2'-tri'klóretilidén)-2,3,5-triklór-4,6-dicianoanilin. - A IV általános képletű anilinek eddig még nem voltak ismeretesek, azonban egyszerű módon előállíthatjuk őket, ha a megfelelően helyettesített szulfinilanilineket klorállal reagáltatjuk, miközben adott esetben oldószer, valamint adott esetben Lewis^sav típusú katalizátor jelenlétében dolgozunk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja abban áll, hogy 1 mól szulfindlanilint kétszeres moláris mennyiségű, vízmentes klorállal a kéndioxid fejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartunk. A klorál feleslegét, amely oldószerként szolgál, ledesztilláljuk. A visszamaradó nyerstermék általában kikristályosodik. Ha nem ez történik, a nyersterméket frakcio-65 nált desztillációnak vetjük alá. . 2
