157279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak vinilésztereinek előállítására
7 157279 8 2400 ml 1. példa, szerint előállított katalizátor felett óránként az alábbi összetételű gázkeveréket vezetjük 'keresztül: 1950 NI = 49,7 térfogat% C2 H 4 5 I860 g = 17,7 térfogat% CHsCOOH 2:24 Nl= 5,7 térfogat% 02 492 NI = 12,6 térfogat% 002 450 g = 14,3 térfogat0 /,, H 2 0 10 (=a bevitt acetsavra számítva 24,2 súly%). A csőreaktorban 192 C° hőmrsékletet tartunk fenn és a gázkeverék nyomását 6 att-re állítjuk be. A gázkeverék áramlási sebessége a reaktorban tob. 77 cm/imp, a tartózkodiásí idő 8 15 mip. A szokásos nyomás alatt történő kondenzáció ós utólagos mélyhűtés után 2603 g következő összetételű kondenzátuniot kapunk: 59,5 % ecetsav (= 1551 g) 20 18,40% vinilaoetát (= 480 g) 22,10% víz (=572 g) Kevés acetaldehid. Az eoeitsav méirleg alapján számítva adódik, 25 hogy a vinilaoetátnak aoetaldehiddé ós ecetsavvá történő hidrolízisénél és a képződött, aoetaldehidnek utólagosan ecetsavvá történő oxidációjánál összesen 54 g ecetsav képződik. Há az 54 g eoetsav össizmennyiségéből azt a 28 30 g ecetsavat figyelmen kívül hagyjuk, amely közvetlenül a vinilaeetát hidrolízisénél képződik, akkor a reagáltatott eoetsav <(= 335 g) 7,8 %-a j (= 26 g) a víz hozzáadása folytán a vinilacetátnak aoetaldehiddé történő elszappanosí- 35 tásánál és a képződött aoetaldehidnek ecetsavvá való oxidációjánál az átalakult etilénből a katalizátor felett képződik. A katalizátor terhelése 1 liter katalizátorra és óránként számítva 200 g vinilaoetát és 10,8 g eoetsav. 4 Q 148,5 NI (=7,6%) átalakult etilénre számítva az összes vinilacetáthozam (480 g) és ecetsavhozam (26 g) 90,'6%Hnak adódik. Az elszappanosátásnál képződött acetaldehidnek 93%-át ecetsavvá oxidálj ulk. ,K J 40 3. példa: {összehasonlító példa: vinilpropionát előállítása víz hozáadása nélkül.) 50 1000 ml 1. példa szeriint előállított, káliumaoetát helyett káliurnpropionáttal kezelt katalizátor fellett az előbbiekkel azonos reakciókörülmények között 500 Nl/óra etilónt, 500 g/óra propionsavat és 300 ml/óra levegőt vezetünk 55 keresztül. A kondenzáció elvégzése -után 569 g tenmóket kapunk, amelynek következő összetétele van: 21,1 % (= 120 g) vinilpropionát 60 0,2 % vinilaoetát 72,0 % (= 410 g) propionsav 1,76% (= 10 g) eoetsav 0,2 % acataldiehid 4,8 % víz. 65 A raatotiótér^reakcióidő-kihozatal vinMpropionátra számítva 120 g/liter katalizátor X óra. A képződött ecetsav mennyisége 10 g/M'ter katalizátor X óra. Az összes kihozatal átalakult etilénre számítva vinilpropionát és eoetsav végtermékben 88%-nak adódik. 4. példa: (Vinilpropionát előállítása vízadagolással, a képződött vinüpropionát egy ereszének aoetaldehiddé és propionsavvá történő elszappanosítása és az acetaldehidnek ecetsavvá való oxidációja útján.) 1000 ml 3. példa szerint előállított katalizátor felett az előbbiékkel azonos 'üzemi körülmények között 500 Nl/óra etilént, 500 g/óra propionsavat és 300 Nl/óra levegőt vezetünk keresztül. Amint a katalizátor reakciótór-rekacióidő-kiihozatala 120 g propionsav-liter katalizátor X óra teljesítményt eléri, akkor a propionsawal együtt pótlólagosan még 5%, vagyis 25 gvvizet is a reakcióelegyhez adagolunk. A szokásos feldolgozás után 590 g következő összetételű terméket kapunk: 18.1 % (= 107 g) vinilpropionát 70.2 % (= 414 g) propionsav 2,9 % (=17,1 g) ecetsav 0,35% vinilaoetát 0,2 % acetaldehid 8,25% víz. A reakciótér-rekacióidő-kihozatal 107 g vinilpropionát és 17,1 g ecetsav/liter katalizátor Xóra. 5% víznek a beadagolt propionsavhoz való hozzákeverésével a képződött vinilpropionát egy része elszappanosítható és így a 3. példa szerint acetaldehid oxidációja útján előállított 10 g ecetsavon kívül pótlólagosan még 7,1 g eoetsav képezhető. A vinilpropionát és ecetsav összhozam az átalakult etilénre számítva 89%-nak adódik. 5. példa: (Előzetes kísérlet vinilaoetát hidrolízisére a reaktorban a szokásos reakciókörülmények között.) 1000 ml 1. példa szerinti katalizátor felett 800 Nl/óra etilónt és 600 g következő összetételű keveréket vezetünk keresztül: 22 % (= 132 g) vinilaoetát 72,3% eoetsav 5,7% víz. A rea&ciókeverék hőmérsékletét 170 C°-ra, nyomását 6 att-re állítjuk be. Kondenzáció és mélyhűtés után (—80 C°) k!b. 600 g alábbi öszszétótélű terméket kapunk: 18.3 % (= 110 g) vinilaoetát 74,5 % eoetsav . 1,9 % acetaldehid 4,96% víz. 4
