157279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak vinilésztereinek előállítására

157279 9 A szokásos reakciókörülmények között a katalizátor felett elvezetett vinilacetátnak 16,7%-a a beadagolt víz jelenléte folytán acetaldehiddé és ecetsavvá elbomlik. 6. példa: (Vinilacetát előállítása víz adagolásával, a képződött vinilacetát kb. fele .mennyiségének lísaappancsítása- cetaldehiddé és ecetsavvá külön hidrolíziszónában és az előállított acetaldehid ecetsavvá való oxidációja.) Külön hidirolíziszónában óránként 180 C°-on és 6 att nyomáson a következő összetételű gázkeveréket vezetjük keresztül: 3400 NI etilén 1230 NI = 3330 g ecetsav 350 NI 02 740 NI C02 112 NI = 432 vinilacetát 112 NL = 91 g víz. A hidrolízis következtében a vinilacetát kb. 80%-os hozammal ecetsavvá és acetaldehiddé elszappanosodik. A reakciótermékeket ezután a következő, tulajdonképpeni reakciózónába vezetjük, ahol 4400 ml 1. példa szerint előállított katalizátort helyezünk el, amely (kovasav (SÍO2) hordozóanyagon 0,7 súly% palládiumot, '0,3 súly% aranyat és fcáliumacetát formában 4,7 súly% káliumot tartalmaz. 6 att nyomás alatt 180—200 C° közötti hőmérsékleten a képződött acetaldehidnek ecetsavvá való átalakulása, továbbá az etilénnek ecetsavval viniilaoetáttá történő átalakulása megy végibe. Oxigén utánadagolással a reakciókeverékiben kb. 6 térfogat% O2 arány állítható be. A hulladékgáz O2 aránya 3 térfogat%-nál kisebb nem lelhet. A fenti módon 4300 g/óra kondenzátumot kapunk, amely 767 g vinilacetátból, 3285 g ecetsavból és 238,7 g vízből áll. Ennek folytán tehát a képződött aoetaldehid eiszappanosítással mintegy 95 %-os hozammal ecetsavvá alakítható át. A vinfflacetát-Jhozam a bevitt 6,2% etilénre számítva 89%-nalk felel meg. A katalizátor teljesítménye 10 15 20 40 10 154 g vinilaoetát/literXóra, emellett az acetal delhidből 52 g ecetsav/liter X óra állíthatók elő. Mivel óránként 33O0 g ecetsavat adagolunk és ebből 328 g ecetsav a reakeióelegyben visszamarad, így folyamatos eljárás során friss ecetsav hozzáadagölás neim szükséges. Ehelyett azonban a képződött vinilacetátnak legalább fele mennyiségélt ismét ecetsavvá és acetaldehiddé kell elszapanosítani. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás karboinsav^viinilésziterek előállítására etilén és ecetsav, piropionsav, vajsav, izovajsav, izovaleriánsav vagy foenzoesav molekuláris oxigénnel vagy levegővel gázfázisban, emelt hőmérsékleten, eigy hordozóra felvitt palládiumtartalmú katalizátor jelenlétében végrehajtott reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez acetáldehidet aduink és azt in situ ecetsavvá oxidáljuk, a reakció után a kar'bonsav^vinilésízterit a szokásos módon elválasztjuk, és az átalakulatlan etilént, oxigént és karbonsavat és az acetaldehidből előállított 0 ecetsavalt visszavezetjük a reakciótéribe, és a már képződött kanbonsav-vimilészter egy részét acetaldehiddé hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti ^eljárás foganatosítási módja, azaal jellemezve, hogy az acetá aldehidet a reakció során, a reakcióba vitt gázelegyhez vizet adva állítjuk elő. 3.,A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hqgy a reakcióba vitt gázelegyhez a karbonsavra számítva 1—30 35 súly% vizet adunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acetaldehidet a már képződött kíarbonsav-vinilészter egy részéhez vizet adva, egy külön íhidrolizáló zónában állítjuk elő. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a karlbonsav-vinilészter hidrolízise útján keletkező, a kondenzétum desztillációja útján 45 kapott, még vizet és észtert tartalmazó acetaldehidet visszavezetjük a reakciótérbe. A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007872. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.